甲基異噻唑啉酮等23種組分
Methyl isothiazolinone and other 22 kinds of components
1 范圍
本方法規(guī)定了高效液相色譜法測定化妝品中甲基異噻唑啉酮等23種組分的含量。
本方法適用于水劑類、膏霜類、乳液類、凝膠類、油劑類、粉類和蠟基類化妝品中甲基異噻唑啉酮等23種組分含量的測定。
本方法所指的23種組分包括甲基異噻唑啉酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、4-羥基苯甲酸、甲基氯異噻唑啉酮、苯甲醇、苯氧乙醇、苯甲酸、4-羥基苯甲酸甲酯、氯苯甘醚、脫氫乙酸、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸異丙酯*、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸苯酯*、4-羥基苯甲酸異丁酯*、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸芐酯*、苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸戊酯*、苯甲酸異丙酯、苯甲酸丙酯和苯甲酸苯基酯。
注：*成分不屬于《化妝品安全技術(shù)規(guī)范（2015年版）》準(zhǔn)用防腐劑組分。
2 方法提要
以甲醇為溶劑提取樣品中甲基異噻唑啉酮等23種組分，用高效液相色譜儀分離，二極管陣列檢測器檢測，采用保留時(shí)間和紫外光圖譜定性，峰面積定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。
本方法中各組分的檢出限、定量下限和取樣量為1g時(shí)的檢出濃度、最低定量濃度見表1。
表1 23種組分的檢出限、定量下限、檢出濃度和最低定量濃度
|
序號 |
組分名稱 |
檢出限 （ng） |
定量下限 （ng） |
檢出濃度 （μg/g） |
最低定量濃度（μg/g） |
|
1 |
甲基異噻唑啉酮 |
0.20 |
0.60 |
0.20 |
0.60 |
|
2 |
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 |
5.0 |
15 |
5.0 |
15
|
|
3 |
4-羥基苯甲酸 |
0.70 |
2.0 |
0.70 |
2.0
|
|
4 |
甲基氯異噻唑啉酮 |
0.20 |
0.60 |
0.20 |
0.60 |
|
5 |
苯甲醇 |
10 |
30 |
10 |
30 |
|
6 |
苯氧乙醇 |
7.0 |
20 |
7.0 |
20 |
|
7 |
苯甲酸 |
1.7 |
5.0 |
1.7 |
5.0 |
|
8 |
4-羥基苯甲酸甲酯 |
0.40 |
1.0 |
0.40 |
1.0 |
|
9 |
氯苯甘醚 |
1.0 |
3.0 |
1.0 |
3.0 |
|
10 |
脫氫乙酸 |
1.0 |
3.0 |
1.0 |
3.0 |
|
11 |
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷 |
8.0 |
25 |
8.0 |
25 |
|
12 |
4-羥基苯甲酸乙酯 |
0.80 |
2.5 |
0.80 |
2.5 |
|
13 |
4-羥基苯甲酸異丙酯 |
0.80 |
2.5 |
0.80 |
2.5 |
|
14 |
4-羥基苯甲酸丙酯 |
0.80 |
2.5 |
0.80 |
2.5 |
|
15 |
4-羥基苯甲酸苯酯 |
1.0 |
3.0 |
1.0 |
3.0 |
|
16 |
4-羥基苯甲酸異丁酯 |
1.0 |
3.0 |
1.0 |
3.0 |
|
17 |
4-羥基苯甲酸丁酯 |
1.0 |
3.0 |
1.0 |
3.0 |
|
18 |
4-羥基苯甲酸芐酯 |
1.0 |
3.0 |
1.0 |
3.0 |
|
19 |
苯甲酸乙酯 |
2.0 |
6.0 |
2.0 |
6.0 |
|
20 |
4-羥基苯甲酸戊酯 |
2.0 |
6.0 |
2.0 |
6.0 |
|
21 |
苯甲酸異丙酯 |
2.0 |
7.0 |
2.0 |
7.0 |
|
22 |
苯甲酸丙酯 |
2.0 |
7.0 |
2.0 |
7.0 |
|
23 |
苯甲酸苯基酯 |
2.7 |
8.0 |
2.7 |
8.0 |
3 試劑和材料
除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。
3.1 甲醇，色譜純。
3.2 乙腈，色譜純。
3.3 二甲亞砜，色譜純。
3.4磷酸（85%，V/V），分析純。
3.5磷酸水溶液：量取磷酸（3.4）1.2 mL，加水至1000 mL，混勻。
3.6混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：準(zhǔn)確稱取甲基異噻唑啉酮等23種組分的標(biāo)準(zhǔn)品適量，精確至0.0001 g，置于同一容量瓶中，先用2 mL二甲亞砜溶解，再用乙腈定容至刻度，搖勻，置于4 ℃冰箱中冷藏保存。各組分濃度見表2。
表2 甲基異噻唑啉酮等23種組分混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液濃度
|
序號 |
組分名稱 |
混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液濃度（g/L） |
|
|
1 |
甲基異噻唑啉酮 |
0.60 |
|
|
2 |
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 |
15 |
|
|
3 |
4-羥基苯甲酸 |
2.0 |
|
|
4 |
甲基氯異噻唑啉酮 |
0.60 |
|
|
5 |
苯甲醇 |
30 |
|
|
6 |
苯氧乙醇 |
20 |
|
|
7 |
苯甲酸 |
5.0 |
|
|
8 |
4-羥基苯甲酸甲酯 |
1.0 |
|
|
9 |
氯苯甘醚 |
3.0 |
|
|
10 |
脫氫乙酸 |
3.0 |
|
|
11 |
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷 |
25 |
|
|
12 |
4-羥基苯甲酸乙酯 |
2.5 |
|
|
13 |
4-羥基苯甲酸異丙酯 |
2.5 |
|
|
14 |
4-羥基苯甲酸丙酯 |
2.5 |
|
|
15 |
4-羥基苯甲酸苯酯 |
3.0 |
|
|
16 |
4-羥基苯甲酸異丁酯 |
3.0 |
|
|
17 |
4-羥基苯甲酸丁酯 |
3.0 |
|
|
18 |
4-羥基苯甲酸芐酯 |
3.0 |
|
|
19 |
苯甲酸乙酯 |
6.0 |
|
|
20 |
4-羥基苯甲酸戊酯 |
6.0 |
|
|
21 |
苯甲酸異丙酯 |
7.0 |
|
|
22 |
苯甲酸丙酯 |
7.0 |
|
|
23 |
苯甲酸苯基酯 |
8.0 |
4 儀器和設(shè)備
4.1高效液相色譜儀，二極管陣列檢測器。
4.2 超聲波清洗器。
4.3 0.22 μm濾膜。
4.4 離心機(jī)。
4.5 渦旋振蕩器。
4.6 天平。
5 分析步驟
5.1 混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液制備
取混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（3.6）適量，用甲醇稀釋得混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，各組分標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度見表3。混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。
表3 甲基異噻唑啉酮等23種組分標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度
|
組分名稱 |
混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度（μg/mL） |
||||||
|
甲基異噻唑啉酮 |
0.060 |
0.3 |
1.5 |
7.5 |
15 |
30 |
|
|
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 |
1.5 |
7.5 |
37.5 |
187.5 |
375 |
750 |
|
|
4-羥基苯甲酸 |
0.20 |
1.0 |
5.0 |
25 |
50 |
100 |
|
|
甲基氯異噻唑啉酮 |
0.060 |
0.30 |
1.5 |
7.5 |
15 |
30 |
|
|
苯甲醇 |
3.0 |
15 |
75 |
375 |
750 |
1500 |
|
|
苯氧乙醇 |
2.0 |
10 |
50 |
250 |
500 |
1000 |
|
|
苯甲酸 |
0.50 |
2.5 |
12.5 |
62.5 |
125 |
250 |
|
|
4-羥基苯甲酸甲酯 |
0.10 |
0.50 |
2.5 |
12.5 |
25 |
50 |
|
|
氯苯甘醚 |
0.30 |
1.5 |
7.5 |
37.5 |
75 |
150 |
|
|
脫氫乙酸 |
0.30 |
1.5 |
7.5 |
37.5 |
75 |
150 |
|
|
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷 |
2.5 |
12.5 |
62.5 |
312.5 |
625 |
1250 |
|
|
4-羥基苯甲酸乙酯 |
0.25 |
1.25 |
6.25 |
31.25 |
62.5 |
125 |
|
|
4-羥基苯甲酸異丙酯 |
0.25 |
1.25 |
6.25 |
31.25 |
62.5 |
125 |
|
|
4-羥基苯甲酸丙酯 |
0.25 |
1.25 |
6.25 |
31.25 |
62.5 |
125 |
|
|
4-羥基苯甲酸苯酯 |
0.30 |
1.5 |
7.5 |
37.5 |
75 |
150 |
|
|
4-羥基苯甲酸異丁酯 |
0.30 |
1.5 |
7.5 |
37.5 |
75 |
150 |
|
|
4-羥基苯甲酸丁酯 |
0.30 |
1.5 |
7.5 |
37.5 |
75 |
150 |
|
|
4-羥基苯甲酸芐酯 |
0.30 |
1.5 |
7.5 |
37.5 |
75 |
150 |
|
|
苯甲酸乙酯 |
0.60 |
3.0 |
15 |
75 |
150 |
300 |
|
|
4-羥基苯甲酸戊酯 |
0.60 |
3.0 |
15 |
75 |
150 |
300 |
|
|
苯甲酸異丙酯 |
0.70 |
3.5 |
17.5 |
87.5 |
175 |
350 |
|
|
苯甲酸丙酯 |
0.70 |
3.5 |
17.5 |
87.5 |
175 |
350 |
|
|
苯甲酸苯基酯 |
0.80 |
4.0 |
20 |
100 |
200 |
400 |
|
注：實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)實(shí)際情況調(diào)整合適的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度范圍。
5.2 樣品處理
準(zhǔn)確稱取樣品1.0 g，精確至0.001 g，置于具塞比色管中，加入甲醇（3.1）8 mL，渦旋振蕩30 s，使試樣與提取溶劑充分混勻，超聲提取20 min（工作頻率20～43KHz，200 W），用甲醇（3.1）定容至10 mL，搖勻，以10 000 r/min離心5 min。上清液經(jīng)0.22 μm濾膜過濾，取濾液作為待測溶液。粉類基質(zhì)樣品先加入1 mL水，蠟基樣品先加1～2 mL四氫呋喃，使樣品均勻分散，再加入甲醇（3.1）進(jìn)行提取。
5.3參考色譜條件：
色譜柱： C18柱（5 μm，4.6×250 mm），或等效色譜柱。
流動相：溶液A：磷酸水溶液（3.5）；溶液B：乙腈（3.2）；梯度洗脫程序見表4：
表4 流動相梯度洗脫程序
|
時(shí)間（min） |
A(%) |
B(%) |
|
0.00 |
90 |
10 |
|
5.00 |
90 |
10 |
|
29.0 |
50 |
50 |
|
41.0 |
65 |
35 |
|
52.0 |
35 |
65 |
|
57.0 |
5 |
95 |
|
62.0 |
90 |
10 |
|
67.0 |
90 |
10 |
流速：1.0 mL/min；
柱溫：30 ℃；
進(jìn)樣量：10 μL；
檢測波長：甲基異噻唑啉酮、甲基氯異噻唑啉酮、苯氧乙醇、脫氫乙酸的測定采用280 nm，4-羥基苯甲酸、苯甲醇、4-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸異丙酯、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸苯酯、4-羥基苯甲酸異丁酯、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸芐酯、4-羥基苯甲酸戊酯的測定采用254 nm，2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、苯甲酸、氯苯甘醚、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、苯甲酸乙酯、苯甲酸異丙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸苯基酯的測定采用230 nm。脫氫乙酸的測定也可選擇采用310 nm。
5.4 測定
在“5.3”參考色譜條件下，取混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（5.1）分別進(jìn)樣，進(jìn)行色譜分析，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
取“5.2”項(xiàng)下的待測溶液進(jìn)樣，進(jìn)行色譜分析，根據(jù)保留時(shí)間和紫外光圖譜定性，測得峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測溶液中各測定組分的濃度，按“6”計(jì)算樣品中各待測組分的含量。
注：（1）4-羥基苯甲酸與4-羥基苯甲酸鹽保留時(shí)間一致，苯甲酸與苯甲酸鹽保留時(shí)間一致，脫氫乙酸與脫氫乙酸鹽保留時(shí)間一致，測定結(jié)果均以酸計(jì)。（2）4-羥基苯甲酸丁酯和4-羥基苯甲酸異丁酯為同分異構(gòu)體，4-羥基苯甲酸異丁酯和4-羥基苯甲酸芐酯不屬于《化妝品安全技術(shù)規(guī)范（2015年版）》準(zhǔn)用防腐劑組分。若樣品中檢出4-羥基苯甲酸異丁酯或4-羥基苯甲酸芐酯時(shí)，應(yīng)注意與4-羥基苯甲酸丁酯的分離度，若未達(dá)到基線分離，建議采取峰谷分割的積分方式。
6分析結(jié)果的表述
6.1計(jì)算
式中：ω——樣品中甲基異噻唑啉酮等23種組分的含量，μg/g；
ρ——試樣溶液中甲基異噻唑啉酮等23種組分的濃度，μg/mL；
V——樣品定容體積，mL；
m——樣品取樣量，g。
D——稀釋倍數(shù)（如未稀釋則為1）。
在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。
6.2 回收率和精密度
多家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證在定量下限濃度附近回收率為80.0%～115.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于等于9.7%；其他濃度回收率為81.9%～114.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于等于9.5%。
7 圖譜
（1. 甲基異噻唑啉酮，2. 2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，3. 4-羥基苯甲酸，4. 甲基氯異噻唑啉酮，5. 苯甲醇，6. 苯氧乙醇，7. 苯甲酸，8. 4-羥基苯甲酸甲酯，9. 氯苯甘醚，10. 脫氫乙酸，11. 5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷，12. 4-羥基苯甲酸乙酯，13. 4-羥基苯甲酸異丙酯，14. 4-羥基苯甲酸丙酯，15. 4-羥基苯甲酸苯酯，16. 4-羥基苯甲酸異丁酯，17.4-羥基苯甲酸丁酯，18. 4-羥基苯甲酸芐酯，19.苯甲酸乙酯，20. 4-羥基苯甲酸戊酯，21. 苯甲酸異丙酯，22. 苯甲酸丙酯，23. 苯甲酸苯基酯）
附錄 A（規(guī)范性附錄）
甲基異噻唑啉酮等23種組分信息
|
序號 |
標(biāo)準(zhǔn)品 |
相對分子質(zhì)量 |
純度/% |
CAS |
分子式 |
|
|
1 |
甲基異噻唑啉酮 |
115.06 |
95.0 |
2682-20-4 |
C4H5NOS |
|
|
2 |
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 |
199.98 |
98.0 |
52-51-7 |
C3H6BrNO4 |
|
|
3 |
4-羥基苯甲酸 |
138.12 |
99.0 |
99-96-7 |
C7H6O3 |
|
|
4 |
甲基氯異噻唑啉酮 |
149.56 |
99.0 |
26172-55-4 |
C4H4ClNOS |
|
|
5 |
苯甲醇 |
108.13 |
100.0 |
100-51-6 |
C7H8O |
|
|
6 |
苯氧乙醇 |
138.16 |
99.0 |
122-99-6 |
C8H10O2 |
|
|
7 |
苯甲酸 |
122.1 |
100.0 |
65-85-0 |
C6H5COOH |
|
|
8 |
4-羥基苯甲酸甲酯 |
152.15 |
99.0 |
99-76-3 |
C8H8O3 |
|
|
9 |
氯苯甘醚 |
202.63 |
98.0 |
104-29-0 |
C9H11ClO3 |
|
|
10 |
脫氫乙酸 |
168.15 |
98.0 |
520-45-6 |
C8H8O4 |
|
|
11 |
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷 |
212 |
98.0 |
30007-47-7 |
C4H6BrNO4 |
|
|
12 |
4-羥基苯甲酸乙酯 |
166.2 |
99.0 |
120-47-8 |
C9H10O3 |
|
|
13 |
4-羥基苯甲酸異丙酯 |
180.2 |
99.0 |
4191-73-5 |
C10H12O3 |
|
|
14 |
4-羥基苯甲酸丙酯 |
180.2 |
100.0 |
94-13-3 |
C10H12O3 |
|
|
15 |
4-羥基苯甲酸苯酯 |
214.2 |
99.0 |
17696-62-7 |
C13H10O3 |
|
|
16 |
4-羥基苯甲酸異丁酯 |
194.2 |
99.0 |
4247-02-3 |
C11H14O3 |
|
|
17 |
4-羥基苯甲酸丁酯 |
194.2 |
99.0 |
94-26-8 |
C11H14O3 |
|
|
18 |
4-羥基苯甲酸芐酯 |
228.25 |
98.0 |
94-18-8 |
C14H12O3 |
|
|
19 |
苯甲酸乙酯 |
150.17 |
100.0 |
93-89-0 |
C9H10O2 |
|
|
20 |
4-羥基苯甲酸戊酯 |
208.25 |
97.0 |
6521-29-5 |
C12H16O3 |
|
|
21 |
苯甲酸異丙酯 |
164.2 |
99.0 |
939-48-0 |
C10H12O2 |
|
|
22 |
苯甲酸丙酯 |
164.2 |
99.0 |
2315-68-6 |
C10H12O2 |
|
|
23 |
苯甲酸苯基酯 |
198.22 |
99.0 |
93-99-2 |
C13H10O2 |
|
附錄B（資料性附錄）
甲基異噻唑啉酮等23種組分的結(jié)果確證
如液相色譜方法中檢出結(jié)果存在不確定因素，可采用液相色譜-質(zhì)譜法或氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行確證。在相同的試驗(yàn)條件下，如樣品中檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中對應(yīng)成分一致，所選擇的監(jiān)測離子對的相對豐度比與相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子對相對豐度比的偏差不超過表1規(guī)定范圍，則可判斷樣品中存在對應(yīng)的待測成分。
表1 結(jié)果確證時(shí)相對離子豐度比的最大允許偏差
|
相對離子豐度（K） |
K＞50% |
50%≥K＞20% |
20%≥K＞10% |
K≤10% |
|
允許的最大偏差 |
±20% |
±25% |
±30% |
±50% |
B.1 液相色譜-質(zhì)譜確證
B.1.1參考色譜條件
色譜柱：C18柱（2.7 μm，4.6×100 mm），或等效色譜柱；
流動相：溶液A：5 mmol/L乙酸銨-水溶液；溶液B：5 mmol/L乙酸銨-甲醇溶液；
表2 正離子梯度洗脫程序
|
時(shí)間（min） |
A(%) |
B(%) |
|
0.00 |
95 |
5 |
|
1.00 |
95 |
5 |
|
3.00 |
40 |
60 |
|
6.00 |
5 |
95 |
|
12.00 |
5 |
95 |
|
12.10 |
95 |
5 |
|
15.00 |
95 |
5 |
表3 負(fù)離子梯度洗脫程序
|
時(shí)間（min） |
A(%) |
B(%) |
|
0.00 |
95 |
5 |
|
4.00 |
95 |
5 |
|
8.00 |
50 |
50 |
|
16.00 |
10 |
90 |
|
20.00 |
5 |
95 |
|
20.10 |
95 |
5 |
|
24.00 |
95 |
5 |
流速：0.45 mL/min；
柱溫：30 ℃；
進(jìn)樣量：2 μL。
B.1.2參考質(zhì)譜條件
離子源：電噴霧離子源（ESI）；
監(jiān)測模式： 正、負(fù)離子多反應(yīng)監(jiān)測模式；監(jiān)測離子對及相關(guān)電壓參數(shù)設(shè)定見表4；
氣簾氣流速：10 L/min；
碰撞氣流速：12 L/min；
離子源氣1流速：50 L/min；離子源氣2流速：50 L/min；
離子源加熱溫度：500 ℃；
離子化電壓：-4500 V（負(fù)離子模式），5500 V（正離子模式）。
表4 質(zhì)譜監(jiān)測離子對及相關(guān)電壓參數(shù)設(shè)定表
|
序號 |
組分名稱 |
母離子（m/z） |
子離子（m/z） |
DP（V） |
CE（eV） |
監(jiān)測 模式 |
|
1 |
甲基異噻唑啉酮 |
116 |
100.9 |
80 |
26 |
正離子 |
|
84.9 |
80 |
32 |
||||
|
2 |
甲基氯異噻唑啉酮 |
150 |
86.9 |
90 |
47 |
|
|
58 |
90 |
31 |
||||
|
3 |
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 |
170 |
87.9 |
100 |
25 |
負(fù)離子 |
|
80.8 |
100 |
15 |
||||
|
4 |
4-羥基苯甲酸 |
136.7 |
92.9 |
100 |
21 |
|
|
65.1 |
100 |
40 |
||||
|
5 |
4-羥基苯甲酸異丁酯* |
193 |
92.1 |
90 |
30 |
|
|
136.1 |
90 |
23 |
||||
|
6 |
4-羥基苯甲酸丁酯* |
193 |
92 |
90 |
30 |
|
|
136 |
90 |
23 |
||||
|
7 |
4-羥基苯甲酸異丙酯* |
179.2 |
92.1 |
85 |
27 |
|
|
137 |
85 |
20 |
||||
|
8 |
4-羥基苯甲酸丙酯* |
179.2 |
92.1 |
85 |
27 |
|
|
137 |
85 |
20 |
||||
|
9 |
4-羥基苯甲酸乙酯 |
165 |
92 |
83 |
26 |
|
|
137.2 |
83 |
19 |
||||
|
10 |
4-羥基苯甲酸甲酯 |
150.7 |
92 |
75 |
24 |
|
|
135.8 |
75 |
18 |
||||
|
11 |
苯甲酸 |
121 |
120 |
130 |
30 |
|
|
77 |
130 |
15 |
||||
|
12 |
脫氫乙酸 |
166.6 |
82.9 |
38 |
24 |
|
|
123 |
37 |
14 |
||||
|
13 |
4-羥基苯甲酸芐酯 |
226.6 |
135.7 |
77 |
20 |
|
|
91.9 |
78 |
34 |
||||
|
14 |
4-羥基苯甲酸苯酯 |
213.4 |
65 |
64 |
66 |
|
|
93.1 |
65 |
50 |
||||
|
15 |
4-羥基苯甲酸戊酯 |
207.1 |
136 |
100 |
22 |
|
|
92 |
100 |
41 |
注：*為同分異構(gòu)體需有效分離；當(dāng)采用不同質(zhì)譜儀器時(shí)，儀器參數(shù)可能存在差異，測定前應(yīng)將質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化到最佳。
B.2氣相色譜-質(zhì)譜確證
B.2.1 參考色譜條件
色譜柱：6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷（30 m×250 μm×1.4 μm），或等效色譜柱；
程序升溫：初始溫度40 ℃，保持1 min，以40 ℃/min升至80 ℃， 20 ℃/min升至150 ℃， 15 ℃/min升至170 ℃，保持1.7 min，以10 ℃/min升至260 ℃，保持5 min；
載氣：氦氣，純度≥99.999 %；流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣；分流比：5：1；進(jìn)樣量：1 μL。
B.2.2參考質(zhì)譜條件
電離方式：電子轟擊電離源（EI）；電離能量：70 eV；傳輸線溫度：250℃；離子源溫度：230 ℃；四級桿溫度：150 ℃；溶劑延遲時(shí)間：5 min ；監(jiān)測方式：選擇離子監(jiān)測（SIM）。各組分的參考特征離子見表5。
表5 各組分的的質(zhì)譜參考特征離子
|
序號 |
組分名稱 |
特征離子（m/z） |
||||
|
1 |
苯甲醇 |
108 |
79 |
107 |
77 |
|
|
2 |
苯氧乙醇 |
94 |
138 |
77 |
107 |
|
|
3 |
氯苯甘醚 |
128 |
130 |
202 |
|
|
|
4 |
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷 |
135 |
137 |
107 |
85 |
|
|
5 |
苯甲酸乙酯 |
105 |
77 |
122 |
150 |
|
|
6 |
苯甲酸異丙酯 |
105 |
77 |
123 |
164 |
|
|
7 |
苯甲酸丙酯 |
105 |
164 |
59 |
77 |
|
|
8 |
苯甲酸苯基酯 |
105 |
77 |
51 |
198 |
|
