菲羅門氣相柱FBX-5ms 30m × 0.25mm × 0.25um氣相柱以及FB-1701MS 30m × 0.25mm ×0.25um氣相
完全適配《HJ 834-2017 土壤和沉積物 半揮發(fā)性有機(jī)物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》
中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) HJ 834-2017
土壤和沉積物 半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法
Soil and sediment - Determination of semivolatile organic compounds - Gas chromatography /Mass spectrometry（發(fā)布稿）
本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。
2017-07-18發(fā)布 2017-09-01實(shí)施
環(huán) 境 保 護(hù) 部 發(fā) 布
目 次
前 言 ii
1 適用范圍 1
2 規(guī)范性引用文件 1
3 方法原理 1
4 試劑和材料 1
5 儀器和設(shè)備 3
6 樣品 3
7 分析步驟 5
8 結(jié)果計(jì)算與表示 8
9 精密度和準(zhǔn)確度 9
10 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 10
11 廢棄物的處理 10
12 注意事項(xiàng) 10
附錄 A （規(guī)范性附錄） 方法檢出限和測定下限 12
附錄 B （資料性附錄） 硅酸鎂和硅膠層析柱凈化方法 14
附錄 C （資料性附錄） 目標(biāo)化合物的測定參考參數(shù) 17
附錄 D （資料性附錄） 方法的精密度和準(zhǔn)確度 19
前 言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-質(zhì)譜法。 本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)的附錄 A 為規(guī)范性附錄，附錄 B~附錄 D 為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測司、科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：河南省環(huán)境監(jiān)測中心。
本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：河南省新鄉(xiāng)市環(huán)境監(jiān)測站、河南省環(huán)境科學(xué)研究院、河南出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心、開封市環(huán)境監(jiān)測站、中國地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所、河南省環(huán)境監(jiān)測中心。
本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部 2017 年 7 月 18 日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自 2017 年 9 月 1 日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。
土壤和沉積物 半揮發(fā)性有機(jī)物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法
警告：試驗(yàn)中所用有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為有毒有害物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定佩戴防護(hù)器具，避免有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)直接接觸皮膚和衣物。
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-質(zhì)譜法。
本方法適用于土壤和沉積物中氯代烴類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝胺類、醚類、鹵醚類、酮類、苯胺類、吡啶類、喹啉類、硝基芳香烴類、酚類包括硝基酚類、有機(jī)氯農(nóng)藥類、多環(huán)芳烴類等半揮發(fā)性有機(jī)物的篩查鑒定和定量分析，對(duì)于特定類別的化合物，應(yīng)在此篩選基礎(chǔ)上選用專屬的分析方法測定。
取樣量為 20.0 g，定容體積為 1.0 ml，采用全掃描方式測定時(shí)，方法檢出限為 0.06 mg/kg～
0.3 mg/kg，測定下限為 0.24 mg/kg～1.20 mg/kg。詳見附錄 A。
2 規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB 17378.3 海洋監(jiān)測規(guī)范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸
GB 17378.5 海洋監(jiān)測規(guī)范 第 5 部分：沉積物分析
HJ 613 土壤 干物質(zhì)和水分的測定 重量法
HJ 783 土壤和沉積物 有機(jī)物的提取 加壓流體萃取法
HJ/T 166 土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
3 方法原理
土壤或沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物采用適合的萃取方法（索氏提取、加壓流體萃取等）提 取，根據(jù)樣品基體干擾情況選擇合適的凈化方法（凝膠滲透色譜或柱凈化）對(duì)提取液凈化、 濃縮、定容，經(jīng)氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測。根據(jù)保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度定性， 內(nèi)標(biāo)法定量。
4 試劑和材料
除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新制備的超純水或蒸餾水。
4.1 丙酮（C3H6O)：農(nóng)殘級(jí)。
4.2 二氯甲烷（CH2Cl2)：農(nóng)殘級(jí)。
4.3 乙酸乙酯（C4H8O2)：農(nóng)殘級(jí)。
4.4 環(huán)己烷（C6H12)：農(nóng)殘級(jí)。
4.5 二氯甲烷-丙酮混合溶劑：1+1。
用二氯甲烷（4.2）和丙酮（4.1）按 1:1 體積比混合。
4.6 凝膠滲透色譜流動(dòng)相：用乙酸乙酯（4.3）和環(huán)己烷（4.4）按 1+1 體積比混合，或按儀器說明書配制其他溶劑體系。
4.7 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，優(yōu)級(jí)純。
4.8 硝酸溶液：1+1。
用優(yōu)級(jí)純硝酸（4.7）與實(shí)驗(yàn)用水按 1:1 體積比混合。
4.9 銅粉（Cu）：純度為 99.5%
使用前用硝酸溶液（4.8）去除銅粉表面的氧化物，用實(shí)驗(yàn)用水沖洗除酸，并用丙酮（4.1） 清洗后，再用高純氮?dú)饩従彺蹈纱茫看闻R用前處理，保持銅粉表面光亮。
4.10 半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000 mg/L～5000 mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
4.11 半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=200 μg/ml～500 μg/ml。
用二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）稀釋半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.10）。
4.12 內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=5000 mg/L
1,4-二氯苯-d4、萘-d8、苊-d10、菲-d10、?-d12 和苝-d12，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可選用其他性質(zhì)相近的半揮發(fā)性有機(jī)物做內(nèi)標(biāo)。
4.13 內(nèi)標(biāo)中間液：ρ=200 μg/ml～500 μg/ml。
用二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）稀釋配置內(nèi)標(biāo)貯備液（4.12），并混勻。
4.14 替代物貯備液：ρ=1000 mg/L～4000 mg/L。
苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、4’4-三聯(lián)苯-d14 等市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
4.15 替代物中間液：ρ=200 μg/ml～500 μg/ml。
用二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）稀釋配置替代物貯備液（4.14），并混勻。
4.16 十氟三苯基膦（DFTPP）：ρ=50 mg/L，市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。其他濃度用二氯甲烷（4.2）稀釋成 50 mg/L 并混勻。
4.17 凝膠滲透色譜校準(zhǔn)溶液：含有玉米油（25 mg/ml）、鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯
（1 mg/ml）、甲氧滴滴涕（200 mg/L）、苝（20 mg/L）和硫（80 mg/L）的混合溶液。市售。
注：4.10～4.17 中的所有標(biāo)準(zhǔn)貯備液均應(yīng)參照制造商的產(chǎn)品說明保存方法，所有配置的中間液應(yīng)于-10 ℃ 以下避光保存。使用前應(yīng)檢查其變化情況，一旦蒸發(fā)或降解應(yīng)重新配制，使用前應(yīng)恢復(fù)至室溫、混勻。
4.18 干燥劑：優(yōu)級(jí)純無水硫酸鈉（Na2SO4）或粒狀硅藻土 250 μm～150 μm（60 目～100 目）。置于馬弗爐中 400 ℃烘烤 4 h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
4.19 玻璃層析柱：內(nèi)徑 20 mm，長 10 cm～20 cm，具聚四氟乙烯活塞。
4.20 石英砂：150 μm~ 830 μm（100 目~20 目）。
置于馬弗爐中 400 ℃烘烤 4 h，冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。
4.21 玻璃棉或玻璃纖維濾膜：使用前用二氯甲烷（4.2）浸洗，待二氯甲烷（4.2）揮發(fā)干后， 于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。
4.22 索氏提取套筒：玻璃纖維或天然纖維材質(zhì)套筒。使用前，玻璃纖維套筒置于馬弗爐中
400 ℃烘烤 4 h，天然纖維套筒應(yīng)用與樣品提取相同的溶劑凈化。
4.23 高純氮?dú)猓杭兌葹?99.999%。
4.24 載氣：高純氦氣，純度為 99.999%。
5 儀器和設(shè)備
5.1 氣相色譜/質(zhì)譜儀：具電子轟擊（EI）電離源。
5.2 色譜柱：石英毛細(xì)管柱，長 30 m，內(nèi)徑 0.25 mm，膜厚 0.25 ?m，固定相為 5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛細(xì)管色譜柱。
5.3 提取裝置：索氏提取或加壓流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。
5.4 凝膠滲透色譜儀（GPC）：具 254 nm 固定波長紫外檢測器，填充凝膠填料的凈化柱。
5.5 濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀或其他同等性能的設(shè)備。
5.6 真空冷凍干燥儀：空載真空度達(dá) 13 Pa 以下。
5.7 固相萃取裝置。
5.8 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
6 樣品
6.1 樣品的采集與保存
土壤樣品按照 HJ/T 166 的相關(guān)要求采集和保存，沉積物樣品按照 GB 17378.3 的相關(guān)要求采集和保存。樣品應(yīng)于潔凈的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。運(yùn)輸過程中應(yīng)密封、避光、4 ℃以下冷藏。運(yùn)至實(shí)驗(yàn)室后，若不能及時(shí)分析，應(yīng)于 4 ℃以下冷藏、避光、密封保存，保存時(shí)間
不超過 10 天。
6.2 水分的測定
土壤樣品干物質(zhì)含量測定按照HJ 613 執(zhí)行，沉積物樣品含水率測定按照 GB 17378.5 執(zhí)行。
6.3 試樣的制備
6.3.1 樣品準(zhǔn)備
將樣品放在搪瓷盤或不銹鋼盤上，混勻，除去枝棒、葉片、石子等異物，按照 HJ/T 166 進(jìn)行四分法粗分。用于篩選污染物為目的的樣品，應(yīng)對(duì)新鮮樣品進(jìn)行處理。自然干燥不影響分析目的時(shí)，也可將樣品自然干燥。新鮮土壤或沉積物樣品可采用冷凍干燥和干燥劑方法干燥。如果土壤或沉積物樣品中水分含量較高（大于 30%），應(yīng)先進(jìn)行離心分離出水相，再進(jìn)行干燥處理。
方法一：凍干法。取適量混勻后樣品，放入真空冷凍干燥儀（5.6）中進(jìn)行干燥脫水。干燥后的樣品需研磨、過 0.25 mm 孔徑的篩子，均化處理成 250 μm（60 目）左右的顆粒。然后稱取 20 g（精確到 0.01 g）樣品，全部轉(zhuǎn)移至提取器中待用。
方法二：干燥劑法。稱取 20 g（精確到 0.01 g）的新鮮樣品，加入一定量的干燥劑（4.18） 混勻、脫水并研磨成細(xì)小顆粒，充分拌勻直到散粒狀，全部轉(zhuǎn)移至提取容器中待用。
6.3.2 提取
提取方法可選擇索氏提取、加壓流體萃取及其他等效萃取方法。
a） 索氏提?。簩⒅苽浜玫耐寥阑虺练e物樣品全部轉(zhuǎn)移入索氏提取套筒（4.22），加入校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)以上濃度的替代物中間液（4.15），小心置于索氏提取器回流管中，在圓底溶劑瓶中加入 100 ml 二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5），提取 16 h~18 h，回流速度控制在每小時(shí) 4 次~6 次。然后停止加熱回流，取出圓底溶劑瓶，待濃縮。
b） 加壓流體萃?。喊凑?HJ 783 執(zhí)行。
注：如果上述提取液中存在明顯水分，需要進(jìn)一步過濾和脫水。在玻璃漏斗上墊一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜（4.21），加入約 5 g 無水硫酸鈉（4.18），將提取液過濾至濃縮器皿中。再用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）洗滌提取容器 3 次，洗滌液并入漏斗中過濾，最后再用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）沖洗漏斗，全部收集至濃縮器皿中，待濃縮。
6.3.3 濃縮
濃縮方法推薦使用以下兩種方式，其他方法經(jīng)驗(yàn)證效果優(yōu)于或等效時(shí)也可使用。
a） 氮吹濃縮
在室溫條件下，開啟氮?dú)庵寥軇┍砻嬗袣饬鞑▌?dòng)（避免形成氣渦），用二氯甲烷（4.2） 多次洗滌氮吹過程中已露出的濃縮器管壁。濃縮至約 2 ml，停止?jié)饪s。
當(dāng)選用凝膠滲透色譜法凈化時(shí)，加入約 5 ml 凝膠滲透色譜流動(dòng)相（4.6）進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換， 再濃縮至約 1 ml，待凈化。
當(dāng)需對(duì)特定種類半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行凈化時(shí)，可按附錄 B 的方法進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至 1 ml 左右待凈化。
b） 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮
加熱溫度設(shè)置在 40℃左右，將提取液（6.3.2）濃縮至約 2 ml，停止?jié)饪s。用一次性滴管將濃縮液轉(zhuǎn)移至具刻度濃縮器皿，并用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑（4.5）將旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶底部 沖洗 2 次，合并全部的濃縮液，再用氮吹濃縮至約 1 ml，待凈化。
當(dāng)選用凝膠滲透色譜法凈化時(shí)，當(dāng)上述濃縮液氮吹至 2 ml 時(shí)，加入約 5 ml 凝膠滲透色譜流動(dòng)相（4.6）進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約 1 ml，待凈化。
當(dāng)需對(duì)特定種類半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行凈化時(shí)，可按附錄 B 的方法進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至 1 ml 左右待凈化。
6.3.4 凈化
6.3.4.1 凝膠滲透色譜凈化
當(dāng)分析的目的是篩查全部半揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，應(yīng)選用凝膠滲透色譜凈化方法。
a） 凝膠滲透色譜柱的校準(zhǔn)
按照儀器說明書對(duì)凝膠滲透色譜柱進(jìn)行校準(zhǔn)，凝膠滲透色譜校準(zhǔn)溶液（4.17）得到的色譜 峰應(yīng)滿足以下條件：所有峰形均勻?qū)ΨQ；玉米油和鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯的色譜峰 之間分辨率大于 85%；鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯和甲氧滴滴涕的色譜峰之間分辨率大于 85%；甲氧滴滴涕和苝的色譜峰之間分辨率大于 85%；苝和硫的色譜峰不能重疊，基線分離大于 90%。
b） 確定收集時(shí)間
半揮發(fā)性有機(jī)物的收集時(shí)間初步定在玉米油出峰之后至硫出峰之前，苝洗脫出以后，立即停止收集。然后用半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.11）進(jìn)樣形成標(biāo)準(zhǔn)物譜圖，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)譜圖進(jìn)一步確定起始和停止收集時(shí)間，并測定其回收率。沸點(diǎn)較低的半揮發(fā)性有機(jī)物的回收率受濃縮等因素影響導(dǎo)致回收率下降，當(dāng)大部分的目標(biāo)物回收率均大于 90%時(shí)，即可按此收集時(shí)間和儀器條件凈化樣品，否則需繼續(xù)調(diào)整收集時(shí)間和其他條件。
c） 提取液凈化
用凝膠滲透色譜流動(dòng)相（4.6）將濃縮后的提取液（6.3.3）定容至凝膠滲透色譜儀定量環(huán)需要的體積，按照確定后的收集時(shí)間自動(dòng)凈化、收集流出液，待再次濃縮（6.3.5）。
6.3.4.2 層析柱凈化
當(dāng)分析目的只關(guān)注半揮發(fā)性有機(jī)物中的某一類化合物時(shí)，可采用含有不同吸附劑的層析柱進(jìn)行凈化。
不同目標(biāo)物推薦使用的凈化方法見表 1。具體操作步驟參見附錄 B。其他方法驗(yàn)證效果優(yōu)于或等效時(shí)也可使用。
表 1 目標(biāo)分析物類別及適用凈化方法
|
目標(biāo)化合物 |
氧化鋁柱 |
硅酸鎂柱 |
硅膠柱 |
凝膠滲透色譜 |
|
苯胺和苯胺衍生物 |
|
P |
|
|
|
苯酚類 |
|
|
P |
P |
|
鄰苯二甲酸酯類 |
P |
P |
|
P |
|
亞硝基胺類 |
P |
P |
|
P |
|
有機(jī)氯農(nóng)藥 |
P |
P |
P |
P |
|
硝基芳烴和環(huán)酮類 |
|
P |
|
P |
|
多環(huán)芳烴類 |
P |
P |
P |
P |
|
鹵代醚類 |
|
P |
|
P |
|
氯代烴類 |
|
P |
|
P |
|
其他半揮發(fā)性有機(jī)物 |
|
|
|
P |
6.3.5 濃縮、加內(nèi)標(biāo)
凈化后的試液（6.3.4）再次按照氮吹濃縮或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮（6.3.3）的步驟進(jìn)行濃縮、加入適量內(nèi)標(biāo)中間液（4.13），并定容至 1.0 ml，混勻后轉(zhuǎn)移至 2 ml 樣品瓶中，待測。
6.4 空白試樣的制備用石英砂（4.20）代替實(shí)際樣品，按照與試樣的制備（6.3）相同步驟制備空白試樣。
7 分析步驟
7.1 儀器參考條件
7.1.1 氣相色譜參考條件
進(jìn)樣口溫度：280 ℃，不分流；
進(jìn)樣量：1.0 μl，柱流量：1.0 ml/min（恒流）；
柱溫：35 ℃開始保持 2 min；以 15 ℃/min 升溫至 150 ℃，保持 5 min；以 3 ℃/min 升溫至 290 ℃，保持 2.0 min。
注：保持到最后一個(gè)目標(biāo)物苯并(ghi)苝出峰后。
7.1.2 質(zhì)譜參考條件
電子轟擊源（EI）； 離子源溫度：230 ℃； 離子化能量：70 eV；
接口溫度：280 ℃； 四級(jí)桿溫度：150 ℃
質(zhì)量掃描范圍：35 amu~450 amu； 溶劑延遲時(shí)間：5 min。
數(shù)據(jù)采集方式：全掃描(Scan)或選擇離子模式（SIM）模式。
7.2 校準(zhǔn)
7.2.1 質(zhì)譜性能檢查
每次分析前，應(yīng)進(jìn)行質(zhì)譜自動(dòng)調(diào)諧，再將氣相色譜和質(zhì)譜儀設(shè)定至分析方法要求的儀器 條件，并處于待機(jī)狀態(tài)，通過氣相色譜進(jìn)樣口直接注入 1.0 μl 十氟三苯基膦（DFTPP）（4.16） 溶液，得到十氟三苯基膦質(zhì)譜圖，其質(zhì)量碎片的離子豐度應(yīng)全部符合表 2 中的要求。否則須清洗質(zhì)譜儀離子源。
表 2 十氟三苯基膦（DFTPP）離子豐度規(guī)范要求
|
質(zhì)荷比（m/z） |
相對(duì)豐度規(guī)范 |
質(zhì)荷比（m/z） |
相對(duì)豐度規(guī)范 |
|
51 |
198 峰（基峰）的 30-60% |
199 |
198 峰的 5-9% |
|
68 |
小于 69 峰的 2% |
275 |
基峰的 10-30% |
|
70 |
小于 69 峰的 2% |
365 |
大于基峰的 1% |
|
127 |
基峰的 40-60% |
441 |
存在且小于 443 峰 |
|
197 |
小于 198 峰的 1% |
442 |
基峰或大于 198 峰的 40% |
|
198 |
基峰，豐度 100% |
443 |
442 峰的 17-23% |
7.2.2 校準(zhǔn)曲線的繪制
取 5 個(gè) 5 ml 容量瓶，預(yù)先加入 2 ml 二氯甲烷溶劑（4.2），分別量取適量的半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.11）、替代物中間液（4.15）和內(nèi)標(biāo)中間液（4.13），用二氯甲烷溶劑（4.2） 定容后混勻，配制成至少 5 個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列。半揮發(fā)有機(jī)物和替代物的質(zhì)量濃度均分別為 1.0 μg/ml、5.0 μg/ml、10.0 μg/ml、20.0 μg/ml、50.0 μg/ml，內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為 40.0 μg/ml。也可根據(jù)儀器靈敏度或樣品中目標(biāo)物濃度配制成其他氣相色譜-質(zhì)譜儀適合的濃度水平的校準(zhǔn)系列。
按照儀器參考條件（7.1），從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo)；以目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值的比值和內(nèi)標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的乘積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。
7.2.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜/質(zhì)譜圖
在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)物的總離子流色譜圖見圖 1。
圖 1 半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)樣品的總離子流譜圖
1. N-亞硝基二甲胺 ；2. 2-氟酚(替代物)； 3. 苯酚-d6(替代物)； 4.苯酚； 5. 雙(2-氯乙基)醚；6. 2-氯苯酚；7. 1,3-二氯苯；8. 1,4-二氯苯-d4(內(nèi)標(biāo)) ；9.1,4-二氯苯 ；10. 1,2-二氯苯；11. 2-甲基苯酚；12. 二(2-氯異丙基)醚 ；13.六氯乙烷；14. N-亞硝基二正丙胺；15. 4-甲基苯酚；16. 硝基苯-d5（替代物）；17. 硝基苯；18. 異佛爾酮；19. 2-硝基苯酚；20. 2 ,4-二甲基苯酚；21. 二(2-氯乙氧基) 甲烷；22.2 ,4- 二氯苯酚；23. 1,2,4-三氯苯；24. 萘-d8（內(nèi)標(biāo)）；25. 萘；26. 4-氯苯胺； 27. 六氯丁二烯；28. 4-氯-3-甲基苯酚；29. 2-甲基萘；30. 六氯環(huán)戊二烯；31. 2,4,6-三氯苯酚；32. 2,4,5-三氯苯酚；33. 2-氟聯(lián)苯(替代物)；34. 2-氯萘；35. 2-硝基苯胺；36. 苊烯；37. 鄰苯二甲酸二甲酯；38. 2 ,6-二硝基甲苯；39. 苊-d10（內(nèi)標(biāo)）；40. 3-硝基苯胺；41. 2 ,4-二硝基苯酚； 42.苊；43.二苯并呋喃；44. 4-硝基苯酚；45.2 ,4-二硝基甲苯；46. 芴；47.鄰苯二甲酸二乙酯；48.4-氯苯基苯基醚；49. 4-硝基苯胺；50. 4,6-二硝基-2-甲基苯酚；51.偶氮苯；52.2 ,4 ,6-三溴苯酚(替代物)；53. 4-溴二苯基醚；54. 六氯苯；55. 五氯苯酚；56. 菲-d10（內(nèi)標(biāo))；57. 菲；58. 蒽；59. 咔唑；60. 鄰苯二甲酸二正丁酯；61. 熒蒽；62. 芘；63. 4,4’-三聯(lián)苯-d14(替代物) ； 64.鄰苯二甲酸丁基芐基酯；65. 苯并(a)蒽；66. ?-d12（內(nèi)標(biāo)）；67. ?；68.鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯；69. 鄰苯二甲酸二正辛酯；70. 苯并(b)熒蒽；71. 苯并(k)熒蒽；72. 苯并(a)芘；73. 苝- d12 （內(nèi)標(biāo)）；74. 茚并(1 ,2 ,3-cd)芘 ；75. 二苯并(ah)蒽 ；76. 苯并(ghi)苝
7.3 試樣的測定
按照與校準(zhǔn)曲線繪制相同的儀器分析條件（7.1）測定待測的試樣（6.3.5）。
7.4 空白試驗(yàn)
按照與試樣測定相同的儀器分析條件（7.1）測定空白試樣（6.4）
8 結(jié)果計(jì)算與表示
8.1 定性分析
通過樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時(shí)間、質(zhì)譜圖、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度等信息比較，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性分析。應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)溶液得到目標(biāo)物的保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)間±3 倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。
目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于 30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中上述特征離子的相對(duì)豐度偏差應(yīng)在±30%之內(nèi)。一些特殊的離子如分子離子峰， 即使其相對(duì)豐度低于 30%，也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。
對(duì)沒有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或純品的半揮發(fā)性有機(jī)物，可通過獲得的全掃描質(zhì)譜圖與 NIST 標(biāo)準(zhǔn)譜庫譜圖檢索進(jìn)行定性鑒別。（1）分子離子峰應(yīng)出現(xiàn)在樣品中；（2）標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于 30%的特征離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在；（3）譜庫檢索可信度至少大于 70%。定性結(jié)果僅適用于污染初步篩查和未知物初步定性，并在報(bào)告中給出結(jié)果的可信度。
注：如果實(shí)際樣品存在明顯的背景干擾，應(yīng)扣除背景影響。
8.2 定量分析
在對(duì)目標(biāo)物定性判斷的基礎(chǔ)上，根據(jù)定量離子的峰面積，采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量。當(dāng)樣品中目標(biāo)化合物的定量離子有干擾時(shí)，可使用輔助離子定量。定量離子、輔助離子參見附錄 C。
8.3 結(jié)果計(jì)算
8.3.1 平均相對(duì)響應(yīng)因子（ RRF ）的計(jì)算
校準(zhǔn)系列第 i 點(diǎn)中目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）計(jì)算。
式中：
RRFi ——校準(zhǔn)系列中第 i 點(diǎn)目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子；
Ai ——校準(zhǔn)系列中第 i 點(diǎn)目標(biāo)化合物定量離子的響應(yīng)值；
AISi——校準(zhǔn)系列中第 i 點(diǎn)與目標(biāo)化合物相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；
ρISi ——校準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/ml；
ρi ——校準(zhǔn)系列中第 i 點(diǎn)目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/ml。
校準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子 RRF ，按照公式（2）計(jì)算。
式中：
RRF ——校準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；
RRFi——校準(zhǔn)系列中第 i 點(diǎn)目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子；
n —— 校準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。
8.3.2 土壤樣品的結(jié)果計(jì)算
土壤樣品中的目標(biāo)化合物含量?（mg/kg），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算。
式中：
w——樣品中的目標(biāo)物含量，mg/kg；
Ax——試樣中目標(biāo)化合物定量離子的峰面積；
AIS ——試樣中內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積；
ρIs ——試樣中內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/ml；
RRF ——校準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；
Vx ——試樣的定容體積，ml； m —— 樣品的稱取量，g； Wdm ——樣品干物質(zhì)含量，%。
8.3.3 沉積物樣品的結(jié)果計(jì)算
沉積物樣品中的目標(biāo)化合物含量?（mg/kg），按照公式（4）計(jì)算。
式中：
w——樣品中的目標(biāo)物含量，mg/kg；
Ax ——試樣中目標(biāo)化合物定量離子的峰面積；
AIS ——試樣中內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積；
ρIs ——試樣中內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/ml；
RRF ——校準(zhǔn)曲線的平均相對(duì)響應(yīng)因子；
Vx ——濃縮定容體積，ml；
m ——樣品量，g；
w ——樣品的含水率，%。
8.4 結(jié)果表示
當(dāng)測定結(jié)果小于 1 mg/kg 時(shí)，小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致；當(dāng)測定結(jié)果大于或等于1 mg/kg 時(shí)，結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。
9 精密度和準(zhǔn)確度
9.1 精密度
6 家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為 0.25 mg/kg、0.5 mg/kg 和 1.0 mg/kg 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定， 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.7%～44%，3.9%～29%和 2.9%～30%；
實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：10%～40%，7%～36%和 7%～35%；
重復(fù)性限范圍分別為：0.04 mg/kg～0.12 mg/kg，0.08 mg/kg～0.24 mg/kg 和 0.13 mg/kg～0.47 mg/kg；
再現(xiàn)性限范圍分別為：0.07 mg/kg～0.31 mg/kg，0.10 mg/kg～0.44 mg/kg 和 0.25 mg/kg～0.84 mg/kg。
9.2 準(zhǔn)確度
6 家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì) 20 g 實(shí)際土壤和沉積物加標(biāo)樣品（濃度為 1.0mg/kg）分析測定。目標(biāo)物的加標(biāo)回收率平均值范圍分別為 47%～119%和 46%～114%。
精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)詳見附錄 D。
10 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
10.1 空白實(shí)驗(yàn)
每 20 個(gè)樣品至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，測定結(jié)果中目標(biāo)物濃度不應(yīng)超過方法檢出限。
10.2 儀器性能檢查
配制含有 4,4’-DDT、五氯苯酚和聯(lián)苯胺濃度均為 50 μg/ml 的混合溶液。用此標(biāo)準(zhǔn)溶液來檢查氣相色譜儀注射入口的惰性。DDT 到 DDE 和 DDD 的降解率不應(yīng)超過 15%。如果 DDT 衰減過多或出現(xiàn)較差的色譜峰，則需要清洗或更換進(jìn)樣口，同時(shí)還應(yīng)截取毛細(xì)管柱前端約 5
cm。聯(lián)苯胺和五氯苯酚等極性化合物在進(jìn)樣口易出現(xiàn)分解，峰形出現(xiàn)拖尾分裂的等現(xiàn)象，也應(yīng)進(jìn)行同樣的處理。
10.3 校準(zhǔn)曲線檢查
初始校準(zhǔn)曲線中目標(biāo)化合物相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于 30%，或相關(guān)系數(shù)大于等于 0.990。
每 24 小時(shí)分析一次校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度，其測定值和初始測定值的相對(duì)偏差應(yīng)小于 30%。
10.4 每 20 個(gè)樣品至少應(yīng)分析 1 個(gè)平行樣，濃度水平在定量下限以上的平行樣測定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于 40%。
10.5 每批樣品至少做 1 個(gè)基體加標(biāo)樣，加標(biāo)濃度為原樣品濃度的 1-5 倍或曲線中間濃度點(diǎn)。目標(biāo)物和替代物加標(biāo)回收率的控制指標(biāo)參見附錄 D。
10.6 替代物的回收率
實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立替代物加標(biāo)回收控制圖，按同一批樣品（20 至 30 個(gè)樣品）進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，剔除離群值，計(jì)算替代物的平均回收率 p 及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 s，替代物的平均應(yīng)控制在 p±3s 內(nèi)。
11 廢棄物的處理試驗(yàn)中所產(chǎn)生的所有廢液和其它廢棄物（包括檢測后的殘液）應(yīng)集中密封存放，并附警示標(biāo)志，委托有資質(zhì)單位集中處置。
12 注意事項(xiàng)
12.1 未知高濃度樣品在分析前，應(yīng)先在相同色譜柱的氣相色譜儀（FID 檢測器）或者氣相色譜儀（ECD 檢測器）上進(jìn)行初步檢查，防止高濃度有機(jī)物對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜系統(tǒng)的污染。
12.2 六氯環(huán)戊二烯在氣相色譜儀進(jìn)樣口處會(huì)發(fā)生熱分解，在丙酮溶液中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以及光 化學(xué)分解；N-二甲基亞硝胺易與溶劑共流出，與二苯胺難以分離，且在氣相色譜儀入口處易發(fā)生熱分解?；厥章什环€(wěn)定。
12.3 徹底清洗所用的任何玻璃器皿，以消除干擾物質(zhì)。先用熱水加清潔劑清洗，再用自來水 和不含有機(jī)物的試劑水淋洗，在 130 ℃下烘 2-3 h，或用甲醇淋洗后晾干。干燥的玻璃器皿必須在干凈的環(huán)境中保存。
附錄 A
（規(guī)范性附錄）
方法檢出限和測定下限
表 A.1 給出了全掃描目標(biāo)化合物的出峰順序、方法檢出限和測定下限。
表 A.1 方法檢出限和測定下限 單位：mg/kg
|
序號(hào) |
名 稱 |
檢出限 |
測定下限 |
|
1 |
N-亞硝基二甲胺 |
0.08 |
0.32 |
|
2 |
2-氟酚(替代物) |
0.1 |
0.4 |
|
3 |
苯酚-d6(替代物) |
0.1 |
0.4 |
|
4 |
苯酚 |
0.1 |
0.4 |
|
5 |
二(2-氯乙基)醚 |
0.09 |
0.36 |
|
6 |
2-氯苯酚 |
0.06 |
0.24 |
|
7 |
1,3-二氯苯 |
0.08 |
0.32 |
|
8 |
1,4-二氯苯 |
0.08 |
0.32 |
|
9 |
1,2-二氯苯 |
0.08 |
0.32 |
|
10 |
2-甲基苯酚 |
0.1 |
0.4 |
|
11 |
二(2-氯異丙基)醚 |
0.1 |
0.4 |
|
12 |
六氯乙烷 |
0.1 |
0.4 |
|
13 |
N-亞硝基二正丙胺 |
0.07 |
0.28 |
|
14 |
4-甲基苯酚 |
0.1 |
0.4 |
|
15 |
硝基苯-d5（替代物） |
0.1 |
0.4 |
|
16 |
硝基苯 |
0.09 |
0.36 |
|
17 |
異佛爾酮 |
0.07 |
0.28 |
|
18 |
2-硝基苯酚 |
0.2 |
0.8 |
|
19 |
2 ,4-二甲基苯酚 |
0.09 |
0.36 |
|
20 |
二(2-氯乙氧基)甲烷 |
0.08 |
0.32 |
|
21 |
2 ,4-二氯苯酚 |
0.07 |
0.28 |
|
22 |
1,2,4-三氯苯 |
0.07 |
0.28 |
|
23 |
萘 |
0.09 |
0.36 |
|
24 |
4-氯苯胺 |
0.09 |
0.36 |
|
25 |
六氯丁二烯 |
0.06 |
0.24 |
|
26 |
4-氯-3-甲基苯酚 |
0.06 |
0.24 |
|
27 |
2-甲基萘 |
0.08 |
0.32 |
|
28 |
六氯環(huán)戊二烯 |
0.1 |
0.4 |
|
29 |
2,4,6-三氯苯酚 |
0.1 |
0.4 |
|
30 |
2,4,5-三氯苯酚 |
0.1 |
0.4 |
|
31 |
2-氟聯(lián)苯(替代物) |
0.1 |
0.4 |
|
32 |
2-氯萘 |
0.1 |
0.4 |
|
33 |
2-硝基苯胺 |
0.08 |
0.32 |
|
34 |
苊烯 |
0.09 |
0.36 |
|
35 |
鄰苯二甲酸二甲酯 |
0.07 |
0.28 |
|
36 |
2 ,6-二硝基甲苯 |
0.08 |
0.36 |
|
37 |
3-硝基苯胺 |
0.1 |
0.4 |
|
38 |
2 ,4-二硝基苯酚 |
0.1 |
0.4 |
|
39 |
苊 |
0.1 |
0.4 |
|
40 |
二苯并呋喃 |
0.09 |
0.36 |
|
41 |
4-硝基苯酚 |
0.09 |
0.36 |
|
42 |
2 ,4-二硝基甲苯 |
0.2 |
0.8 |
|
43 |
芴 |
0.08 |
0.32 |
|
44 |
鄰苯二甲酸二乙酯 |
0.3 |
1.2 |
|
45 |
4-氯苯基苯基醚 |
0.1 |
0.4 |
|
46 |
4-硝基苯胺 |
0.1 |
0.4 |
|
47 |
4,6-二硝基-2-甲基苯酚 |
0.1 |
0.4 |
|
48 |
偶氮苯 |
0.1 |
0.4 |
|
49 |
2 ,4 ,6-三溴苯酚(替代物) |
0.2 |
0.8 |
|
50 |
4-溴二苯基醚 |
0.1 |
0.4 |
|
51 |
六氯苯 |
0.1 |
0.4 |
|
52 |
五氯苯酚 |
0.2 |
0.8 |
|
53 |
菲 |
0.1 |
0.4 |
|
54 |
蒽 |
0.1 |
0.4 |
|
55 |
咔唑 |
0.1 |
0.4 |
|
56 |
鄰苯二甲酸二正丁酯 |
0.1 |
0.4 |
|
57 |
熒蒽 |
0.2 |
0.8 |
|
58 |
芘 |
0.1 |
0.4 |
|
59 |
4,4’-三聯(lián)苯-d14(替代物) |
0.1 |
0.4 |
|
60 |
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 |
0.2 |
0.8 |
|
61 |
苯并(a)蒽 |
0.1 |
0.4 |
|
62 |
? |
0.1 |
0.4 |
|
63 |
鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯 |
0.1 |
0.4 |
|
64 |
鄰苯二甲酸二正辛酯 |
0.2 |
0.8 |
|
65 |
苯并(b)熒蒽 |
0.2 |
0.8 |
|
66 |
苯并(k)熒蒽 |
0.1 |
0.4 |
|
67 |
苯并(a)芘 |
0.1 |
0.4 |
|
68 |
茚并(1, 2, 3-cd)芘 |
0.1 |
0.4 |
|
69 |
二苯并(ah)蒽 |
0.1 |
0.4 |
|
70 |
苯并(ghi)苝 |
0.1 |
0.4 |
注：試驗(yàn)為 20 克空白樣品，提取方法加壓流體萃取，濃縮為旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和氮吹濃縮，凈化為凝膠滲透色譜。
附錄 B
（資料性附錄）
硅酸鎂和硅膠層析柱凈化方法
B.1 硅酸鎂層析柱凈化方法
B.1.1 硅酸鎂填料：農(nóng)藥殘留物（PR）級(jí)（60 或 100 目），貯存于帶磨口玻璃塞或襯箔的螺旋蓋玻璃容器中。
B.1.2 硅酸鎂填料的脫活
用于鄰苯二甲酸酯類凈化，放入 l00g 硅酸鎂填料于 500 ml 燒杯中，并在 140℃加熱大約16h。加熱后，轉(zhuǎn)移至 500 ml 試劑瓶中。密封并冷卻至室溫。冷卻后，加 3 ml 試劑水。搖蕩或轉(zhuǎn)動(dòng) l0min 以充分混合，放置至少 2h，將瓶密封嚴(yán)緊。
用于亞硝胺類、有機(jī)氯農(nóng)藥類和多氯聯(lián)苯類（PCBs）、硝基芳香烴類、鹵醚類、氯代烴類等凈化。使用前，用玻璃容器盛裝硅酸鎂填料，用鋁箔輕蓋上面，在 130℃烘至少 16h。然后放入干燥器中冷卻。
B.1.3 月桂酸值的測定：準(zhǔn)確稱取 2 g（精確至 0.01 g）活化的硅酸鎂于 125 ml 具塞玻璃錐形瓶中，向瓶中加入 20.0 ml 月桂酸溶液，加蓋，間歇震蕩 15min。靜置、澄清，取 10.0 ml 上清液于 125 ml 錐形瓶中。向燒瓶中加 60 ml 的乙醇和 3 滴酚酞指示劑。
標(biāo)定：用 0.05 mol/L 的氫氧化鈉溶液滴定燒杯中的溶液，直至滴定終點(diǎn)（燒杯中溶液顯示指示劑顏色 1min）。則月桂酸值用下式計(jì)算：
月桂酸值=200-NaOH 滴定體積×NaOH 濃度
B.1.4 硅酸鎂填料用量
從不同的批次或不同來源的硅酸鎂載體，其吸附能力可能不同。吸附能力用月桂酸值評(píng)價(jià)，測定每克硅酸鎂載體吸附正己烷溶液中月桂酸的量（mg）。
每批柱子所需硅酸鎂用量（g）=月桂酸值/110×20 g
B.1.5 制備凈化柱
將 10~20 g 活化的硅酸鎂放入玻璃層析柱（4.19）中，輕敲柱子以填實(shí)硅酸鎂填料，并加入大約 5 mm 的干燥劑（4.18）至柱頂部，待用。
B.1.6 鄰苯二甲酸酯類的凈化
B.1.6.1 在凈化之前，將樣品提取液（6.3.2）濃縮至 2 ml（參照 6.3.3），并將提取液（6.3.2） 溶劑轉(zhuǎn)換為正己烷，然后再次濃縮至 1 ml。
B.1.6.2 用 40 ml-60 ml 正己烷預(yù)淋洗凈化柱（B.1.5）。洗脫速度大約為 2 ml/min。棄去這部分洗脫液，在柱頂端加入約 2 g 銅粉（4.9），再加入 10 ml 正己烷至剛好浸沒銅粉時(shí)關(guān)閉活塞。定量轉(zhuǎn)移 2 ml 樣品提取液至柱上，再用 2 ml 正己烷清洗并完成轉(zhuǎn)移，打開活塞，當(dāng)銅粉層剛要暴露于空氣之前，加 40 ml 正己烷并繼續(xù)洗脫柱子，棄去此正己烷洗脫液。
用 100 ml 乙醚-正己烷混合溶劑（20+60）洗脫柱子，收集全部流出液，所洗脫的化合物有：①鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯；②鄰苯二甲酸丁基芐基酯；鄰苯二甲酸二正丁酯；③ 鄰苯二甲酸二乙酯；④鄰苯二甲酸二甲酯；⑤鄰苯二甲酸二正辛酯。濃縮至 1ml，待用。
B.1.7 亞硝胺類的凈化
B.1.7.1 在凈化之前，將樣品提取液（6.3.2）濃縮至 2 ml（參照 6.3.3），并將提取液（6.3.2）
溶劑轉(zhuǎn)換為戊烷，然后再次濃縮至 1 ml。
B.1.7.2 用 40 ml 乙醚-戊烷混合溶劑（15+85）淋洗凈化柱（B.1.5），棄去洗脫液，在柱頂端加入約 2 g 銅粉（4.9），再加入 10 ml 乙醚-戊烷混合溶劑（15+85）淋洗，至銅粉暴露于空氣之前定量地轉(zhuǎn)移 2 ml 樣品提取濃縮液至柱上，再用另外 2 ml 戊烷清洗并完全轉(zhuǎn)移。
用 90 ml 乙醚-戊烷混合溶劑（15+85）淋洗，收集洗脫液，此級(jí)流分將包含二苯胺。
再用 100 ml 丙酮-乙醚混合溶劑（5+95）洗脫柱子，收集全部流出液，此洗脫液含所有亞硝胺類化合物。合并或分別濃縮上述淋洗液至 1 ml，待用。
B.1.8 硝基芳香烴類和異佛爾酮的凈化
B.1.8.1 在凈化之前，將樣品提取液（6.3.2）濃縮至 2 ml（參照 6.3.3），并將提取液（6.3.2） 溶劑轉(zhuǎn)換為正己烷，然后再次濃縮至 1 ml。
B.1.8.2 用 30 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶劑（1+9）淋洗凈化柱（B.1.5），棄去洗脫液，在柱頂端加入約 2 g 銅粉（4.9），然后將 2 ml 樣品提取濃縮液全部轉(zhuǎn)移至凈化柱。再用 30 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶劑（1+9）淋洗，棄去此部分淋洗液。
再用 90 ml 乙醚-戊烷混合溶劑（15+85）淋洗，這部分洗脫液含有二苯胺。
用 100 ml 的丙酮-乙醚混合溶劑（5+95）洗脫柱子，這部分洗脫液中包含所有硝基芳香烴類化合物。
用 30 ml 丙酮-二氯甲烷混合溶劑（1+9）洗脫，該部分洗脫的化合物為：①2,4-二硝基甲苯；②2,6-二硝基甲苯；③異佛爾酮；④硝基苯。合并或分別濃縮上述淋洗液至 1 ml，待用。
B.1.9 氯代烴類的凈化
B.1.9.1 在凈化之前，將樣品提取液（6.3.2）濃縮至 2 ml（參照 6.3.3），并將提取液（6.3.2） 溶劑轉(zhuǎn)換為戊烷，然后再次濃縮至 1 ml。
B.1.9.2 用 100 ml 石油醚淋洗凈化柱（B.1.5），棄去洗脫液，在柱頂端加入約 2 g 銅粉（4.9），將濃縮后提取液全部轉(zhuǎn)入凈化柱，棄去這部分淋洗液。再用 200ml 石油醚淋洗，并收集洗脫液，包含所有氯代烴類：①2-氯萘；②1,2-二氯苯；③1,3-二氯苯；④1,4-二氯苯；⑤六氯苯；
⑥六氯丁二烯；⑦六氯環(huán)戊二烯；⑧六氯乙烷；⑨l,2,4-三氯苯。濃縮淋洗液待用。
B.2 硅膠凈化酚類化合物
B.2.1 硅膠：75 μm~150 μm 左右（200 目-100 目），色譜純級(jí)，用前需在 130℃活化 16 h。
B.2.2 酚類化合物的衍生化
先將樣品提取液（6.3.2）濃縮至 1 m1，并將原溶劑轉(zhuǎn)換為正己烷，并用丙酮稀釋至 4 m1。然后將提取液的丙酮溶液全部轉(zhuǎn)移到帶有刻度和磨塞口的濃縮管中，加入 5%五氟芐基溴
（PFBBr）丙酮溶液 1 m1，并補(bǔ)加 4 m1 丙酮。蓋好塞子，并輕輕搖晃，放置 60℃水浴中加熱
1h。反應(yīng)結(jié)束后，用氮吹將衍生液濃縮至 1 m1，再加入 3 m1 正己烷進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，并濃縮至
1m1，待凈化。用于校準(zhǔn)的酚類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)進(jìn)行同樣的衍生化。
B.2.3 凈化
將 4 g 活性硅膠加入內(nèi)徑 10 mm 的玻璃層析柱內(nèi)。輕敲層析柱使硅膠填實(shí)并在硅膠的頂部加入 2 g 無水硫酸鈉。
以 6 ml 正己烷預(yù)淋洗凈化柱。淋洗速度應(yīng)控制在 2 ml/min。棄去淋洗液，在硫酸鈉層將暴露于空氣之前，將 1 m1 衍生化后正己烷萃取樣品全部轉(zhuǎn)移于柱上。用 10.0 ml 的正己烷淋
洗并棄去淋洗液。
用如下溶液依次淋洗凈化柱：10.0 ml 含 15%甲苯的正己烷溶液（成分 l）；10.0 ml 含 40% 甲苯的正己烷溶液（成分 2）；10.0 ml 含 75%甲苯的正已烷溶液（成分 3）和 10.0 ml 含 15% 異丙醇的甲苯溶液（成分 4）。所有的淋洗液溶劑以體積比配制。分步收集淋洗液，根據(jù)需要， 混合或分別濃縮后分析。酚類衍生物的分段淋洗成分列于表 B.1
表 B.1 PFBBr 衍生物的硅膠分離
|
化合物 |
各組中不同成分的百分回收率（%） |
|||
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
|
2－氯苯酚 |
|
90 |
1 |
|
|
2－硝基苯酚 |
|
|
9 |
90 |
|
苯酚 |
|
90 |
10 |
|
|
2,4－二甲基苯酚 |
|
95 |
7 |
|
|
2,4－二氯苯酚 |
|
95 |
1 |
|
|
2,4,5－三氯苯酚 |
50 |
50 |
|
|
|
4－氯－3－三甲基苯酚 |
|
84 |
14 |
|
|
五氯苯酚 |
75 |
20 |
|
|
|
4－硝基苯酚 |
|
|
1 |
90 |
附錄 C
（資料性附錄）
目標(biāo)化合物的測定參考參數(shù)
表 C.1 按出峰順序給出了目標(biāo)化合物、內(nèi)標(biāo)、替代物的化學(xué)文摘登記號(hào) CAS、定量離子和輔助離子。
表 C.1 目標(biāo)化合物的出峰順序和測定參數(shù)
|
序號(hào) |
名 稱 |
CAS No. |
出峰順序 |
定量內(nèi)標(biāo) |
定量離子 （m/z） |
輔助離子 （m/z） |
|
1 |
N-亞硝基二甲胺 |
621-64-7 |
1 |
1 |
42 |
74、43 |
|
2 |
2-氟酚（替代物） |
367-12-4 |
2 |
1 |
112 |
64、92 |
|
3 |
苯酚-d6（替代物） |
13127-88-3 |
3 |
1 |
99 |
71 |
|
4 |
苯酚 |
108-95-2 |
4 |
1 |
94 |
66、40 |
|
5 |
雙（2-氯乙基）醚 |
111-44-4 |
5 |
1 |
93 |
63、95 |
|
6 |
2-氯苯酚 |
95-57-8 |
6 |
1 |
128 |
93、63 |
|
7 |
1,3-二氯苯 |
541-73-1 |
7 |
1 |
146 |
111、75 |
|
8 |
1,4-二氯苯-D4 （內(nèi)標(biāo)1） |
3855-82-1 |
8 |
|
150 |
115 |
|
9 |
1,4-二氯苯 |
106-46-7 |
9 |
1 |
146 |
148、111 |
|
10 |
1,2-二氯苯 |
95-50-1 |
10 |
1 |
146 |
148、111 |
|
11 |
2-甲基苯酚 |
95-48-7 |
11 |
1 |
108 |
107、77 |
|
12 |
二(2-氯異丙基)醚 |
108-60-1 |
12 |
1 |
121 |
123、77、79 |
|
13 |
六氯乙烷 |
118-74-1 |
13 |
1 |
117 |
109、201 |
|
14 |
N-亞硝基二正丙胺 |
621-64-7 |
14 |
1 |
43 |
70、130 |
|
15 |
4-甲基苯酚 |
106-44-5 |
15 |
1 |
107 |
108、77 |
|
16 |
硝基苯-d5（替代物） |
4165-60-0 |
16 |
1 |
82 |
128、54 |
|
17 |
硝基苯 |
98-95-3 |
17 |
1 |
77 |
123、51 |
|
18 |
異佛爾酮 |
78-59-1 |
18 |
1 |
82 |
138、54 |
|
19 |
2-硝基苯酚 |
88-75-5 |
19 |
2 |
139 |
65 81 |
|
20 |
2 ,4-二甲基苯酚 |
105-67-9 |
20 |
2 |
107 |
122 77 |
|
21 |
二（2-氯乙氧基）甲烷 |
111-91-1 |
21 |
2 |
93 |
63 123 |
|
22 |
2 ,4-二氯苯酚 |
120-83-2 |
22 |
2 |
162 |
164 63 |
|
23 |
1,2,4-三氯苯 |
120-82-1 |
23 |
2 |
147 |
74 109 |
|
24 |
萘-d8（內(nèi)標(biāo)2） |
1146-65-2 |
24 |
2 |
136 |
108 |
|
25 |
萘 |
92-20-3 |
25 |
2 |
128 |
129 |
|
26 |
4-氯苯胺 |
106-47-8 |
26 |
2 |
127 |
129 65 |
|
27 |
六氯丁二烯 |
87-68-3 |
27 |
2 |
118 |
260 223 |
|
28 |
4-氯-3-甲基苯酚 |
59-50-7 |
28 |
2 |
107 |
142 144 77 |
|
29 |
2-甲基萘 |
91-57-6 |
29 |
2 |
142 |
141 115 |
|
30 |
六氯環(huán)戊二烯 |
77-47-4 |
30 |
3 |
130 |
239 235 |
|
31 |
2,4,6-三氯苯酚 |
88-06-2 |
31 |
3 |
196 |
198 200 |
|
32 |
2,4,5-三氯苯酚 |
95-95-4 |
32 |
3 |
196 |
198 200 |
|
33 |
2-氟聯(lián)苯（替代物） |
321-60-8 |
33 |
3 |
172 |
171 170 |
|
34 |
2-氯萘 |
91-58-7 |
34 |
3 |
162 |
127 |
|
35 |
2-硝基苯胺 |
88-74-4 |
35 |
3 |
138 |
65 92 |
|
36 |
苊烯 |
208-96-8 |
36 |
3 |
152 |
76 |
|
37 |
鄰苯二甲酸二甲酯 |
131-11-3 |
37 |
3 |
163 |
77 |
|
38 |
2 ,6-二硝基甲苯 |
606-20-2 |
38 |
3 |
165 |
63 89 |
|
39 |
苊-d10（內(nèi)標(biāo)3） |
15067-26-2 |
39 |
3 |
164 |
162 160 |
|
40 |
3-硝基苯胺 |
99-09-2 |
40 |
3 |
65 |
92 138 |
|
41 |
2 ,4-二硝基苯酚 |
51-28-5 |
41 |
3 |
184 |
63 154 |
|
42 |
苊 |
83-32-9 |
42 |
3 |
153 |
76 |
|
43 |
二苯并呋喃 |
132-64-9 |
43 |
3 |
168 |
139 |
|
44 |
4-硝基苯酚 |
100-02-7 |
44 |
3 |
139 |
65 109 |
|
45 |
2 ,4-二硝基甲苯 |
121-14-2 |
45 |
3 |
165 |
89 63 |
|
46 |
芴 |
86-73-7 |
46 |
3 |
166 |
163 82 |
|
47 |
鄰苯二甲酸二乙酯 |
84-66-2 |
47 |
3 |
149 |
177 |
|
48 |
4-氯苯基苯基醚 |
7005-72-3 |
48 |
3 |
204 |
141 77 |
|
49 |
4-硝基苯胺 |
100-01-6 |
49 |
3 |
65 |
138 108 |
|
50 |
4,6-二硝基-2-甲基苯酚 |
534-52-1 |
50 |
3 |
198 |
51 105 |
|
51 |
偶氮苯 |
103-33-3 |
51 |
3 |
77 |
182 51 |
|
52 |
2 ,4 ,6-三溴苯酚 （替代物） |
118-79-6 |
52 |
3 |
332 |
62 143 |
|
53 |
4-溴二苯基醚 |
101-55-3 |
53 |
4 |
250 |
141 77 |
|
54 |
六氯苯 |
118-74-1 |
54 |
4 |
284 |
286 282 |
|
55 |
五氯苯酚 |
87-86-5 |
55 |
4 |
266 |
184 |
|
56 |
菲-d10（內(nèi)標(biāo)4） |
1517-22-2 |
56 |
4 |
188 |
80 |
|
57 |
菲 |
85-01-8 |
57 |
4 |
178 |
176 179 |
|
58 |
蒽 |
120-12-7 |
58 |
4 |
178 |
176 179 |
|
59 |
咔唑 |
86-74-8 |
59 |
4 |
167 |
166 139 |
|
60 |
鄰苯二甲酸二正丁酯 |
84-74-2 |
60 |
4 |
149 |
150 76 |
|
61 |
熒蒽 |
206-44-0 |
61 |
4 |
202 |
200 203 |
|
62 |
芘 |
129-00-0 |
62 |
5 |
202 |
200 201 |
|
63 |
4,4’-三聯(lián)苯-d14 （替代物） |
1718-51-0 |
63 |
5 |
244 |
245 243 |
|
64 |
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 |
85-68-7 |
64 |
5 |
149 |
91 206 |
|
65 |
苯并（a）蒽 |
56-55-3 |
65 |
5 |
228 |
226 229 |
|
66 |
?-d12（內(nèi)標(biāo)5） |
1719-03-5 |
66 |
5 |
240 |
236 241 |
|
67 |
? |
218-01-9 |
67 |
5 |
228 |
226 229 |
|
68 |
鄰苯二甲酸二（2-二乙基己 基）酯 |
117-81-7 |
68 |
5 |
149 |
167 57 |
|
69 |
鄰苯二甲酸二正辛酯 |
117-84-0 |
69 |
6 |
149 |
279 |
|
70 |
苯并（b）熒蒽 |
205-99-2 |
70 |
6 |
252 |
126 250 |
|
71 |
苯并（k）熒蒽 |
207-08-9 |
71 |
6 |
252 |
126 250 |
|
72 |
苯并（a）芘 |
50-32-8 |
72 |
6 |
252 |
250 253 |
|
73 |
苝- d12（內(nèi)標(biāo)6） |
1520-96-3 |
73 |
6 |
264 |
260 263 |
|
74 |
茚并（1,2,3-cd）芘 |
193-39-5 |
74 |
6 |
276 |
138 274 |
|
75 |
二苯并（ah）蒽 |
53-70-3 |
75 |
6 |
278 |
139 276 |
|
76 |
苯并（ghi）苝 |
191-24-2 |
76 |
6 |
276 |
138 274 |
附錄 D
（資料性附錄）
方法的精密度和準(zhǔn)確度
表 D.1、D.2 給出了方法的精密度、準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)。
表 D.1 方法的精密度匯總表
|
序號(hào) |
組分名稱 |
加標(biāo)水平 (mg/kg) |
實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差% |
實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差% |
重復(fù)性限r （mg/kg） |
再現(xiàn)性限 R（mg/kg） |
|
1 |
N-亞硝基二甲胺 |
0.25 |
8.5~32 |
28 |
0.06 |
0.09 |
|
0.5 |
8.8~22 |
24 |
0.11 |
0.19 |
||
|
1.0 |
6.9~14 |
24 |
0.13 |
0.31 |
||
|
2 |
2-氟酚(替代物) |
0.25 |
8.8~16 |
39 |
0.06 |
0.15 |
|
0.5 |
11~17 |
31 |
0.09 |
0.25 |
||
|
1.0 |
6.3~22 |
35 |
0.34 |
0.70 |
||
|
3 |
苯酚-d6(替代物) |
0.25 |
12~26 |
34 |
0.08 |
0.15 |
|
0.5 |
7.7~20 |
20 |
0.14 |
0.21 |
||
|
1.0 |
10~29 |
35 |
0.39 |
0.70 |
||
|
4 |
苯酚 |
0.25 |
11~19 |
34 |
0.06 |
0.15 |
|
0.5 |
5.8~24 |
13 |
0.16 |
0.19 |
||
|
1.0 |
7.1~28 |
23 |
0.30 |
0.48 |
||
|
5 |
二(2-氯乙基)醚 |
0.25 |
7.8~17 |
31 |
0.05 |
0.12 |
|
0.5 |
15~27 |
16 |
0.17 |
0.21 |
||
|
1.0 |
9.4~27 |
25 |
0.35 |
0.56 |
||
|
6 |
2-氯苯酚 |
0.25 |
7.8~17 |
36 |
0.04 |
0.16 |
|
0.5 |
7.0~15 |
29 |
0.10 |
0.27 |
||
|
1.0 |
9.4~14 |
30 |
0.20 |
0.55 |
||
|
7 |
1,3-二氯苯 |
0.25 |
8.6~18 |
40 |
0.04 |
0.12 |
|
0.5 |
10~25 |
26 |
0.11 |
0.22 |
||
|
1.0 |
7.6~27 |
25 |
0.32 |
0.53 |
||
|
8 |
1,4-二氯苯 |
0.25 |
9.8~18 |
30 |
0.04 |
0.10 |
|
0.5 |
6.7~24 |
29 |
0.09 |
0.24 |
||
|
1.0 |
7.1~21 |
20 |
0.27 |
0.43 |
||
|
9 |
1,2-二氯苯 |
0.25 |
6.7~15 |
40 |
0.04 |
0.11 |
|
0.5 |
6.1~25 |
26 |
0.12 |
0.23 |
||
|
1.0 |
13~21 |
21 |
0.28 |
0.44 |
||
|
10 |
2-甲基苯酚 |
0.25 |
8.2~28 |
37 |
0.06 |
0.13 |
|
0.5 |
7.4~19 |
30 |
0.10 |
0.22 |
||
|
1.0 |
6.5~23 |
32 |
0.21 |
0.55 |
||
|
11 |
二(2-氯異丙基)醚 |
0.25 |
6.7~23 |
24 |
0.06 |
0.11 |
|
|
|
0.5 |
9.1~25 |
13 |
0.15 |
0.18 |
|
1.0 |
10~21 |
16 |
0.26 |
0.37 |
||
|
12 |
六氯乙烷 |
0.25 |
6.3~14 |
25 |
0.04 |
0.10 |
|
0.5 |
12~23 |
27 |
0.14 |
0.26 |
||
|
1.0 |
7.0~23 |
21 |
0.31 |
0.45 |
||
|
13 |
N-亞硝基二正丙胺 |
0.25 |
7.9~17 |
34 |
0.05 |
0.15 |
|
0.5 |
10~22 |
32 |
0.14 |
0.30 |
||
|
1.0 |
8~27 |
19 |
0.30 |
0.44 |
||
|
14 |
4-甲基苯酚 |
0.25 |
5.2~17 |
39 |
0.04 |
0.13 |
|
0.5 |
7.8~17 |
27 |
0.11 |
0.26 |
||
|
1.0 |
9~26 |
13 |
0.32 |
0.37 |
||
|
15 |
硝基苯-d5 （替代物） |
0.25 |
9.9~23 |
14 |
0.08 |
0.10 |
|
0.5 |
3.9~23 |
24 |
0.16 |
0.29 |
||
|
1.0 |
10~20 |
12 |
0.29 |
0.35 |
||
|
16 |
硝基苯 |
0.25 |
9.5~21 |
39 |
0.05 |
0.14 |
|
0.5 |
8.1~19 |
18 |
0.12 |
0.19 |
||
|
1.0 |
11~20 |
12 |
0.26 |
0.31 |
||
|
17 |
異佛爾酮 |
0.25 |
6.3~14 |
25 |
0.05 |
0.11 |
|
0.5 |
6.4~18 |
19 |
0.11 |
0.21 |
||
|
1.0 |
7.0~14 |
20 |
0.20 |
0.40 |
||
|
18 |
2-硝基苯酚 |
0.25 |
7.6~36 |
36 |
0.08 |
0.16 |
|
0.5 |
8.9~18 |
25 |
0.12 |
0.26 |
||
|
1.0 |
7.0~30 |
18 |
0.29 |
0.38 |
||
|
19 |
2 ,4-二甲基苯酚 |
0.25 |
4.9~38 |
23 |
0.04 |
0.07 |
|
0.5 |
11~17 |
11 |
0.10 |
0.13 |
||
|
1.0 |
8.0~24 |
20 |
0.28 |
0.41 |
||
|
20 |
二(2-氯乙氧基)甲烷 |
0.25 |
9.2~16 |
29 |
0.05 |
0.12 |
|
0.5 |
9.6~25 |
20 |
0.17 |
0.24 |
||
|
1.0 |
11~19 |
15 |
0.26 |
0.34 |
||
|
21 |
2 ,4-二氯苯酚 |
0.25 |
8.2~19 |
40 |
0.05 |
0.18 |
|
0.5 |
5.8~25 |
29 |
0.17 |
0.29 |
||
|
1.0 |
8.0~12 |
22 |
0.17 |
0.36 |
||
|
22 |
1,2,4-三氯苯 |
0.25 |
8.3~24 |
31 |
0.05 |
0.12 |
|
0.5 |
7.9~26 |
12 |
0.15 |
0.18 |
||
|
1.0 |
12~18 |
15 |
0.27 |
0.36 |
||
|
23 |
萘 |
0.25 |
6.4~12 |
34 |
0.05 |
0.17 |
|
0.5 |
10~23 |
14 |
0.18 |
0.21 |
||
| 1.0 | 14~22 | 17 | 0.31 |
|
|
24 |
4-氯苯胺 |
0.25 |
14~20 |
16 |
0.07 |
0.08 |
|
0.5 |
11~17 |
8 |
0.09 |
0.10 |
||
|
1.0 |
7.0~18 |
22 |
0.24 |
0.41 |
||
|
25 |
六氯丁二烯 |
0.25 |
7.4~15 |
39 |
0.04 |
0.14 |
|
0.5 |
15~25 |
20 |
0.17 |
0.23 |
||
|
1.0 |
7.0~19 |
17 |
0.24 |
0.36 |
||
|
26 |
4-氯-3-甲基苯酚 |
0.25 |
7.5~17 |
38 |
0.05 |
0.17 |
|
0.5 |
9.0~13 |
23 |
0.08 |
0.17 |
||
|
1.0 |
8.0~12 |
14 |
0.19 |
0.31 |
||
|
27 |
2-甲基萘 |
0.25 |
7.3~16 |
34 |
0.05 |
0.16 |
|
0.5 |
9.3~25 |
17 |
0.17 |
0.24 |
||
|
1.0 |
9.0~18 |
17 |
0.28 |
0.40 |
||
|
28 |
六氯環(huán)戊二烯 |
0.25 |
9.3~22 |
17 |
0.05 |
0.07 |
|
0.5 |
14~25 |
27 |
0.19 |
0.31 |
||
|
1.0 |
7.0~23 |
15 |
0.31 |
0.40 |
||
|
29 |
2,4,6-三氯苯酚 |
0.25 |
13~17 |
38 |
0.07 |
0.18 |
|
0.5 |
11~28 |
31 |
0.20 |
0.33 |
||
|
1.0 |
7.0~24 |
19 |
0.28 |
0.38 |
||
|
30 |
2,4,5-三氯苯酚 |
0.25 |
8.2~16 |
32 |
0.07 |
0.15 |
|
0.5 |
7.1~24 |
34 |
0.18 |
0.35 |
||
|
1.0 |
10~20 |
23 |
0.23 |
0.41 |
||
|
31 |
2-氟聯(lián)苯(替代物) |
0.25 |
9.3~18 |
32 |
0.08 |
0.18 |
|
0.5 |
8.9~15 |
32 |
0.13 |
0.44 |
||
|
1.0 |
8~28 |
21 |
0.43 |
0.60 |
||
|
32 |
2-氯萘 |
0.25 |
8.5~17 |
32 |
0.06 |
0.17 |
|
0.5 |
11~26 |
19 |
0.19 |
0.26 |
||
|
1.0 |
10~19 |
7 |
0.25 |
0.25 |
||
|
33 |
2-硝基苯胺 |
0.25 |
7.6~18 |
34 |
0.05 |
0.18 |
|
0.5 |
11~22 |
20 |
0.14 |
0.22 |
||
|
1.0 |
6.0.~18 |
23 |
0.27 |
0.52 |
||
|
34 |
苊烯 |
0.25 |
5.6~28 |
32 |
0.05 |
0.15 |
|
0.5 |
12~27 |
22 |
0.20 |
0.28 |
||
|
1.0 |
11~16 |
17 |
0.27 |
0.42 |
||
|
35 |
鄰苯二甲酸二甲酯 |
0.25 |
8.1~15 |
32 |
0.06 |
0.18 |
|
0.5 |
9.1~26 |
28 |
0.17 |
0.33 |
||
|
1.0 |
9.0~24 |
11 |
0.31 |
0.35 |
|
36 |
2 ,6-二硝基甲苯 |
0.25 |
7.4~18 |
27 |
0.06 |
0.15 |
|
0.5 |
11~29 |
18 |
0.24 |
0.27 |
||
|
1.0 |
7.0~12 |
26 |
0.25 |
0.64 |
||
|
37 |
3-硝基苯胺 |
0.25 |
9.9~28 |
25 |
0.07 |
0.10 |
|
0.5 |
12~26 |
12 |
0.13 |
0.15 |
||
|
1.0 |
8.0~15 |
13 |
0.19 |
0.26 |
||
|
38 |
2 ,4-二硝基苯酚 |
0.25 |
6.4~15 |
30 |
0.07 |
0.15 |
|
0.5 |
9.0~14 |
19 |
0.1 |
0.2 |
||
|
1.0 |
10~19 |
15 |
0.27 |
0.38 |
||
|
39 |
苊 |
0.25 |
9.3~32 |
31 |
0.12 |
0.07 |
|
0.5 |
11~20 |
21 |
0.11 |
0.25 |
||
|
1.0 |
8.0~20 |
14 |
0.39 |
0.65 |
||
|
40 |
二苯并呋喃 |
0.25 |
5.0~15 |
10 |
0.06 |
0.07 |
|
0.5 |
7.6~26 |
15 |
0.18 |
0.24 |
||
|
1.0 |
7.0~13 |
14 |
0.20 |
0.33 |
||
|
41 |
4-硝基苯酚 |
0.25 |
5.4~24 |
37 |
0.06 |
0.31 |
|
0.5 |
10~25 |
16 |
0.19 |
0.22 |
||
|
1.0 |
13~24 |
17 |
0.25 |
0.33 |
||
|
42 |
2,4-二硝基甲苯 |
0.25 |
8.1~25 |
22 |
0.08 |
0.11 |
|
0.5 |
10~25 |
33 |
0.19 |
0.34 |
||
|
1.0 |
9.0~17 |
18 |
0.24 |
0.38 |
||
|
43 |
芴 |
0.25 |
5.7~21 |
37 |
0.06 |
0.21 |
|
0.5 |
6.7~25 |
31 |
0.18 |
0.42 |
||
|
1.0 |
7.0~12 |
17 |
0.21 |
0.40 |
||
|
44 |
鄰苯二甲酸二乙酯 |
0.25 |
6.9~22 |
34 |
0.11 |
0.22 |
|
0.5 |
8.6~29 |
15 |
0.23 |
0.26 |
||
|
1.0 |
11~28 |
16 |
0.44 |
0.52 |
||
|
45 |
4-氯苯基苯基醚 |
0.25 |
4.7~17 |
28 |
0.06 |
0.15 |
|
0.5 |
8.0~24 |
18 |
0.16 |
0.24 |
||
|
1.0 |
5.0~11 |
19 |
0.17 |
0.41 |
||
|
46 |
4-硝基苯胺 |
0.25 |
7.4~44 |
31 |
0.07 |
0.12 |
|
0.5 |
12~19 |
19 |
0.12 |
0.17 |
||
|
1.0 |
10~23 |
16 |
0.29 |
0.37 |
||
|
47 |
4, 6-二硝基-2-甲基苯酚 |
0.25 |
15~38 |
25 |
0.08 |
0.12 |
|
0.5 |
7.8~20 |
12 |
0.11 |
0.13 |
||
|
1.0 |
10~18 |
32 |
0.19 |
0.49 |
||
|
48 |
偶氮苯 |
0.25 |
5.6~28 |
30 |
0.07 |
0.14 |
|
|
|
0.5 |
6.6~28 |
18 |
0.17 |
0.23 |
|
1.0 |
6.0~10 |
19 |
0.19 |
0.45 |
||
|
49 |
2 ,4 ,6-三溴苯酚 (替代物) |
0.25 |
10~28 |
32 |
0.09 |
0.16 |
|
0.5 |
15~28 |
34 |
0.18 |
0.36 |
||
|
1.0 |
11~25 |
30 |
0.34 |
0.58 |
||
|
50 |
4-溴二苯基醚 |
0.25 |
4.6~16 |
32 |
0.05 |
0.19 |
|
0.5 |
7.5~24 |
23 |
0.14 |
0.3 |
||
|
1.0 |
7.0~10 |
18 |
0.19 |
0.45 |
||
|
51 |
六氯苯 |
0.25 |
5.2~16 |
24 |
0.06 |
0.15 |
|
0.5 |
9.6~24 |
20 |
0.19 |
0.31 |
||
|
1.0 |
6.0~14 |
15 |
0.2 |
0.38 |
||
|
52 |
五氯苯酚 |
0.25 |
9.0~27 |
39 |
0.1 |
0.21 |
|
0.5 |
10~28 |
22 |
0.16 |
0.23 |
||
|
1.0 |
8.0~23 |
34 |
0.28 |
0.59 |
||
|
53 |
菲 |
0.25 |
5.7~16 |
37 |
0.06 |
0.23 |
|
0.5 |
7.1~26 |
27 |
0.2 |
0.4 |
||
|
1.0 |
7.0~12 |
19 |
0.21 |
0.48 |
||
|
54 |
蒽 |
0.25 |
6.7~17 |
30 |
0.06 |
0.18 |
|
0.5 |
6.6~28 |
25 |
0.19 |
0.37 |
||
|
1.0 |
8.0~16 |
22 |
0.29 |
0.59 |
||
|
55 |
咔唑 |
0.25 |
5.7~17 |
27 |
0.07 |
0.15 |
|
0.5 |
7.5~21 |
15 |
0.18 |
0.26 |
||
|
1.0 |
9.0~13 |
17 |
0.29 |
0.47 |
||
|
56 |
鄰苯二甲酸二正丁酯 |
0.25 |
6.4~15 |
28 |
0.07 |
0.19 |
|
0.5 |
12~22 |
18 |
0.24 |
0.36 |
||
|
1.0 |
11~14 |
10 |
0.31 |
0.36 |
||
|
57 |
熒蒽 |
0.25 |
7.2~18 |
25 |
0.09 |
0.2 |
|
0.5 |
9.2~27 |
7 |
0.2 |
0.2 |
||
|
1.0 |
8.0~15 |
9 |
0.3 |
0.35 |
||
|
58 |
芘 |
0.25 |
3.7~17 |
21 |
0.08 |
0.15 |
|
0.5 |
5.6~28 |
15 |
0.2 |
0.27 |
||
|
1.0 |
7.0~19 |
12 |
0.3 |
0.39 |
||
|
59 |
4,4’-三聯(lián)苯-d14(替代物) |
0.25 |
9.0~19 |
40 |
0.11 |
0.29 |
|
0.5 |
7.3~20 |
24 |
0.2 |
0.37 |
||
|
1.0 |
5.0~12 |
15 |
0.22 |
0.43 |
||
|
60 |
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 |
0.25 |
8.4~19 |
29 |
0.08 |
0.17 |
|
0.5 |
16~20 |
36 |
0.17 |
0.39 |
|
|
|
1.0 |
3.0~13 |
10 |
0.21 |
0.29 |
|
61 |
苯并(a)蒽 |
0.25 |
11~18 |
23 |
0.08 |
0.13 |
|
0.5 |
8.1~13 |
9 |
0.14 |
0.18 |
||
|
1.0 |
9.0~14 |
15 |
0.33 |
0.51 |
||
|
62 |
? |
0.25 |
7.8~17 |
29 |
0.07 |
0.19 |
|
0.5 |
7.8~23 |
11 |
0.21 |
0.24 |
||
|
1.0 |
5.0~12 |
15 |
0.23 |
0.43 |
||
|
63 |
鄰苯二甲酸二（2- 二乙基己基）酯 |
0.25 |
9.4~19 |
25 |
0.08 |
0.16 |
|
0.5 |
7.7~26 |
25 |
0.24 |
0.42 |
||
|
1.0 |
8.0~19 |
9 |
0.34 |
0.38 |
||
|
64 |
鄰苯二甲酸二正辛酯 |
0.25 |
10~29 |
23 |
0.1 |
0.17 |
|
0.5 |
12~19 |
22 |
0.18 |
0.3 |
||
|
1.0 |
10~29 |
8 |
0.47 |
0.47 |
||
|
65 |
苯并(b)熒蒽 |
0.25 |
6.2~16 |
28 |
0.08 |
0.17 |
|
0.5 |
6.3~20 |
25 |
0.16 |
0.4 |
||
|
1.0 |
19~28 |
14 |
0.38 |
0.47 |
||
|
66 |
苯并(k)熒蒽 |
0.25 |
9.5~18 |
30 |
0.07 |
0.18 |
|
0.5 |
7.4~12 |
17 |
0.12 |
0.24 |
||
|
1.0 |
8.0~10 |
32 |
0.25 |
0.84 |
||
|
67 |
苯并(a)芘 |
0.25 |
7.7~28 |
24 |
0.06 |
0.1 |
|
0.5 |
11~20 |
29 |
0.14 |
0.28 |
||
|
1.0 |
6.0~19 |
17 |
0.28 |
0.39 |
||
|
68 |
茚并(1,2,3-cd)芘 |
0.25 |
10~22 |
39 |
0.07 |
0.21 |
|
0.5 |
5.7~15 |
22 |
0.13 |
0.34 |
||
|
1.0 |
8.0~17 |
18 |
0.35 |
0.55 |
||
|
69 |
二苯并(ah)蒽 |
0.25 |
5.3~25 |
40 |
0.07 |
0.23 |
|
0.5 |
8.3~20 |
12 |
0.17 |
0.2 |
||
|
1.0 |
7.0~12 |
14 |
0.26 |
0.44 |
||
|
70 |
苯并(ghi)苝 |
0.25 |
5.8~24 |
25 |
0.06 |
0.13 |
|
0.5 |
8.1~15 |
16 |
0.17 |
0.25 |
||
|
1.0 |
7.0~12 |
18 |
0.26 |
0.49 |
表 D.2 方法的準(zhǔn)確度匯總表
|
序號(hào) |
組分名稱 |
樣品 類型 |
加標(biāo)濃度 (mg/kg) |
回收率平均 值范圍（%） |
回收率均 值（%） |
S % P |
SHAPE \* MERGEFORMAT （ p ± 2S ）% P |
|
1 |
N-亞硝基二甲胺 |
土壤 |
1.0 |
37~59 |
47 |
8 |
47±16 |
|
沉積物 |
1.0 |
38~52 |
46 |
6 |
46±12 |
||
|
2 |
2-氟酚 （替代物） |
土壤 |
1.0 |
44~92 |
66 |
19 |
66±38 |
|
沉積物 |
1.0 |
45~86 |
65 |
16 |
65±32 |
||
|
3 |
苯酚-d6(替代物) |
土壤 |
1.0 |
53~67 |
60 |
5 |
60±10 |
|
沉積物 |
1.0 |
48~93 |
65 |
17 |
65±34 |
||
|
4 |
苯酚 |
土壤 |
1.0 |
41~80 |
58 |
16 |
58±32 |
|
沉積物 |
1.0 |
47~90 |
64 |
16 |
64±32 |
||
|
5 |
雙（2-氯乙基） 醚 |
土壤 |
1.0 |
45~82 |
65 |
15 |
65±30 |
|
沉積物 |
1.0 |
42~83 |
63 |
15 |
63±30 |
||
|
6 |
2-氯苯酚 |
土壤 |
1.0 |
47~82 |
61 |
13 |
61±26 |
|
沉積物 |
1.0 |
42~83 |
61 |
15 |
61±30 |
||
|
7 |
1,3-二氯苯 |
土壤 |
1.0 |
41~83 |
60 |
18 |
60±36 |
|
沉積物 |
1.0 |
40~81 |
66 |
15 |
66±30 |
||
|
8 |
1,4-二氯苯 |
土壤 |
1.0 |
40~83 |
58 |
18 |
58±36 |
|
沉積物 |
1.0 |
42~74 |
59 |
14 |
59±28 |
||
|
9 |
1,2-二氯苯 |
土壤 |
1.0 |
39~78 |
59 |
17 |
59±34 |
|
沉積物 |
1.0 |
44~81 |
66 |
15 |
66±30 |
||
|
10 |
2-甲基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
35~77 |
55 |
19 |
55±38 |
|
沉積物 |
1.0 |
39~81 |
56 |
19 |
56±38 |
||
|
11 |
二（2-氯異丙基）醚 |
土壤 |
1.0 |
48~82 |
64 |
13 |
64±26 |
|
沉積物 |
1.0 |
46~85 |
62 |
13 |
62±26 |
||
|
12 |
六氯乙烷 |
土壤 |
1.0 |
47~79 |
63 |
14 |
63±28 |
|
沉積物 |
1.0 |
37~82 |
59 |
19 |
59±38 |
||
|
13 |
N-亞硝基二正丙胺 |
土壤 |
1.0 |
49~78 |
67 |
13 |
67±26 |
|
沉積物 |
1.0 |
46~80 |
57 |
12 |
57±24 |
||
|
14 |
4-甲基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
41~71 |
58 |
13 |
58±26 |
|
沉積物 |
1.0 |
39~73 |
53 |
12 |
53±24 |
||
|
15 |
硝基苯-d5（替代物） |
土壤 |
1.0 |
50~68 |
61 |
8 |
61±16 |
|
沉積物 |
1.0 |
56~97 |
73 |
14 |
73±28 |
||
|
16 |
硝基苯 |
土壤 |
1.0 |
45~75 |
64 |
13 |
64±26 |
|
沉積物 |
1.0 |
41~89 |
60 |
17 |
60±34 |
||
|
17 |
異氟爾酮 |
土壤 |
1.0 |
48~77 |
64 |
13 |
64±26 |
|
沉積物 |
1.0 |
52~87 |
65 |
17 |
65±34 |
||
|
18 |
2-硝基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
41~67 |
55 |
11 |
55±22 |
|
沉積物 |
1.0 |
31~79 |
50 |
17 |
50±34 |
|
19 |
2,4-二甲基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
43~62 |
49 |
8 |
49±16 |
|
沉積物 |
1.0 |
34~75 |
54 |
15 |
54±30 |
||
|
20 |
二（2-氯乙氧基）甲烷 |
土壤 |
1.0 |
55~86 |
68 |
12 |
68±24 |
|
沉積物 |
1.0 |
48~82 |
67 |
14 |
67±28 |
||
|
21 |
2,4-二氯苯酚 |
土壤 |
1.0 |
62~82 |
69 |
7 |
69±14 |
|
沉積物 |
1.0 |
48~83 |
65 |
13 |
65±26 |
||
|
22 |
1,2,4-三氯苯 |
土壤 |
1.0 |
42~75 |
63 |
14 |
63±28 |
|
沉積物 |
1.0 |
52~76 |
61 |
8 |
61±16 |
||
|
23 |
萘 |
土壤 |
1.0 |
48~81 |
67 |
14 |
67±28 |
|
沉積物 |
1.0 |
53~97 |
68 |
17 |
68±34 |
||
|
24 |
4-氯苯胺 |
土壤 |
1.0 |
34~55 |
49 |
8 |
49±16 |
|
沉積物 |
1.0 |
32~67 |
49 |
12 |
49±24 |
||
|
25 |
六氯丁二烯 |
土壤 |
1.0 |
34~55 |
49 |
8 |
49±16 |
|
沉積物 |
1.0 |
43~87 |
63 |
16 |
63±32 |
||
|
26 |
4-氯-3-甲基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
54~84 |
71 |
10 |
71±20 |
|
沉積物 |
1.0 |
54~89 |
71 |
14 |
71±28 |
||
|
27 |
2-甲基萘 |
土壤 |
1.0 |
54~78 |
64 |
9 |
64±18 |
|
沉積物 |
1.0 |
46~83 |
65 |
14 |
65±28 |
||
|
28 |
六氯環(huán)戊二烯 |
土壤 |
1.0 |
54~75 |
63 |
7 |
63±14 |
|
沉積物 |
1.0 |
48~80 |
63 |
13 |
63±26 |
||
|
29 |
2,4,6-三氯苯酚 |
土壤 |
1.0 |
49~79 |
68 |
10 |
68±20 |
|
沉積物 |
1.0 |
52~87 |
69 |
14 |
69±28 |
||
|
30 |
2,4,5-三氯苯酚 |
土壤 |
1.0 |
46~98 |
73 |
21 |
73±42 |
|
沉積物 |
1.0 |
52~87 |
76 |
12 |
76±24 |
||
|
31 |
2-氟聯(lián)苯（替代物） |
土壤 |
1.0 |
61~85 |
70 |
9 |
70±18 |
|
沉積物 |
1.0 |
56~91 |
76 |
13 |
76±26 |
||
|
32 |
2-氯萘 |
土壤 |
1.0 |
49~81 |
68 |
11 |
68±22 |
|
沉積物 |
1.0 |
49~80 |
67 |
11 |
67±22 |
||
|
33 |
2-硝基苯胺 |
土壤 |
1.0 |
63~97 |
80 |
11 |
80±22 |
|
沉積物 |
1.0 |
52~95 |
75 |
16 |
75±32 |
||
|
34 |
苊烯 |
土壤 |
1.0 |
64~87 |
74 |
9 |
74±18 |
|
沉積物 |
1.0 |
33~83 |
66 |
19 |
66±38 |
||
|
35 |
鄰苯二甲酸二甲酯 |
土壤 |
1.0 |
55~91 |
78 |
14 |
78±28 |
|
沉積物 |
1.0 |
55~93 |
75 |
14 |
75±28 |
||
|
36 |
2,6-二硝基甲苯 |
土壤 |
1.0 |
66~99 |
84 |
13 |
84±26 |
|
沉積物 |
1.0 |
43~108 |
76 |
24 |
76±48 |
||
|
37 |
3-硝基苯胺 |
土壤 |
1.0 |
45~59 |
50 |
5 |
50±10 |
|
沉積物 |
1.0 |
47~62 |
54 |
6 |
54±12 |
|
38 |
2,4-二硝基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
39~79 |
55 |
15 |
55±30 |
|
沉積物 |
1.0 |
47~85 |
65 |
15 |
65±30 |
||
|
39 |
苊 |
土壤 |
1.0 |
48~87 |
70 |
17 |
70±34 |
|
沉積物 |
1.0 |
40~66 |
51 |
9 |
51±18 |
||
|
40 |
二苯并呋喃 |
土壤 |
1.0 |
63~90 |
78 |
11 |
78±22 |
|
沉積物 |
1.0 |
62~89 |
76 |
12 |
76±24 |
||
|
41 |
4-硝基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
44~80 |
63 |
16 |
63±32 |
|
沉積物 |
1.0 |
53~73 |
64 |
8 |
64±16 |
||
|
42 |
2,4-二硝基甲苯 |
土壤 |
1.0 |
55~101 |
80 |
15 |
80±30 |
|
沉積物 |
1.0 |
58~80 |
73 |
9 |
73±18 |
||
|
43 |
芴 |
土壤 |
1.0 |
76~91 |
83 |
6 |
83±12 |
|
沉積物 |
1.0 |
50~91 |
78 |
15 |
78±30 |
||
|
44 |
鄰苯二甲酸二乙酯 |
土壤 |
1.0 |
53~106 |
86 |
18 |
86±36 |
|
沉積物 |
1.0 |
63~92 |
79 |
10 |
79±20 |
||
|
45 |
4-氯苯基苯基醚 |
土壤 |
1.0 |
67~84 |
78 |
6 |
78±12 |
|
沉積物 |
1.0 |
57~86 |
74 |
13 |
74±26 |
||
|
46 |
4-硝基苯胺 |
土壤 |
1.0 |
48~75 |
61 |
10 |
61±20 |
|
沉積物 |
1.0 |
51~80 |
63 |
12 |
63±24 |
||
|
47 |
4,6-二硝基-2- 甲基苯酚 |
土壤 |
1.0 |
46~78 |
58 |
11 |
58±22 |
|
沉積物 |
1.0 |
32~81 |
46 |
18 |
46±36 |
||
|
48 |
偶氮苯 |
土壤 |
1.0 |
67~92 |
80 |
9 |
80±18 |
|
沉積物 |
1.0 |
55~89 |
77 |
15 |
77±30 |
||
|
49 |
2,4,6-三溴苯酚（替代物） |
土壤 |
1.0 |
49~101 |
77 |
20 |
77±40 |
|
沉積物 |
1.0 |
70~95 |
83 |
13 |
83±26 |
||
|
50 |
4-溴二苯基醚 |
土壤 |
1.0 |
78~102 |
86 |
8 |
86±16 |
|
沉積物 |
1.0 |
53~97 |
80 |
18 |
80±36 |
||
|
51 |
六氯苯 |
土壤 |
1.0 |
47~99 |
78 |
17 |
78±34 |
|
沉積物 |
1.0 |
52~97 |
80 |
20 |
80±40 |
||
|
52 |
五氯苯酚 |
土壤 |
1.0 |
56~108 |
80 |
21 |
80±42 |
|
沉積物 |
1.0 |
47~70 |
55 |
9 |
55±18 |
||
|
53 |
菲 |
土壤 |
1.0 |
72~133 |
100 |
20 |
100±40 |
|
沉積物 |
1.0 |
54~122 |
90 |
27 |
90±54 |
||
|
54 |
蒽 |
土壤 |
1.0 |
68~96 |
83 |
9 |
83±18 |
|
沉積物 |
1.0 |
57~100 |
84 |
18 |
84±36 |
||
|
55 |
咔唑 |
土壤 |
1.0 |
57~106 |
86 |
18 |
86±36 |
|
沉積物 |
1.0 |
61~106 |
89 |
17 |
89±34 |
||
|
56 |
鄰苯二甲酸二正丁酯 |
土壤 |
1.0 |
83~191 |
119 |
44 |
119±88 |
|
沉積物 |
1.0 |
84~174 |
114 |
33 |
114±66 |
|
57 |
熒蒽 |
土壤 |
1.0 |
68~107 |
91 |
14 |
91±28 |
|
沉積物 |
1.0 |
58~115 |
99 |
22 |
99±44 |
||
|
58 |
芘 |
土壤 |
1.0 |
81~109 |
97 |
10 |
97±20 |
|
沉積物 |
1.0 |
58~112 |
98 |
21 |
98±42 |
||
|
59 |
4,4’-三聯(lián)苯 -d14（替代物） |
土壤 |
1.0 |
46~114 |
85 |
26 |
85±52 |
|
沉積物 |
1.0 |
73~120 |
104 |
19 |
104±38 |
||
|
60 |
鄰苯二甲酸丁基芐基酯 |
土壤 |
1.0 |
74~122 |
96 |
18 |
96±36 |
|
沉積物 |
1.0 |
69~127 |
103 |
21 |
103±42 |
||
|
61 |
苯并(a)蒽 |
土壤 |
1.0 |
84~111 |
97 |
12 |
97±24 |
|
沉積物 |
1.0 |
58~119 |
100 |
22 |
100±44 |
||
|
62 |
? |
土壤 |
1.0 |
59~107 |
88 |
17 |
88±34 |
|
沉積物 |
1.0 |
57~113 |
96 |
21 |
96±42 |
||
|
63 |
鄰苯二甲酸二 (2-二乙基己 基)酯 |
土壤 |
1.0 |
59~158 |
97 |
34 |
97±68 |
|
沉積物 |
1.0 |
74~177 |
112 |
43 |
112±86 |
||
|
64 |
鄰苯二甲酸二正辛酯 |
土壤 |
1.0 |
82~134 |
101 |
18 |
101±36 |
|
沉積物 |
1.0 |
61~116 |
90 |
18 |
90±36 |
||
|
65 |
苯并(b)熒蒽 |
土壤 |
1.0 |
68~119 |
95 |
18 |
95±36 |
|
沉積物 |
1.0 |
44~118 |
92 |
26 |
92±52 |
||
|
66 |
苯并(k)熒蒽 |
土壤 |
1.0 |
84~109 |
94 |
10 |
94±20 |
|
沉積物 |
1.0 |
55~107 |
90 |
18 |
90±36 |
||
|
67 |
苯并(a)芘 |
土壤 |
1.0 |
46~87 |
75 |
15 |
75±30 |
|
沉積物 |
1.0 |
42~99 |
76 |
22 |
76±44 |
||
|
68 |
茚并(1,2,3-cd) 芘 |
土壤 |
1.0 |
74~131 |
92 |
20 |
92±40 |
|
沉積物 |
1.0 |
52~107 |
93 |
21 |
93±42 |
||
|
69 |
二苯并(ah)蒽 |
土壤 |
1.0 |
82~126 |
96 |
16 |
96±32 |
|
沉積物 |
1.0 |
51~125 |
97 |
25 |
97±50 |
||
|
70 |
苯并(ghi)苝 |
土壤 |
1.0 |
59~117 |
87 |
19 |
87±38 |
|
沉積物 |
1.0 |
49~117 |
94 |
26 |
94±52 |
注：試驗(yàn)結(jié)果為 20 g 實(shí)際樣品加標(biāo) 10 μg，加壓流體萃取、氮吹濃縮、凝膠滲透色譜凈化和旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)等前處理步驟后，氣相色譜-質(zhì)譜分析獲得。
